三种嘧啶碱及其异构化产物的MNDO SCF MO法理论研究

一引言包含 NH 及 OC 键的分子,尤其是那些具有肽键边缘的分子,在基本生物学过程中起着非常重要的作用。这样的分子叫做核酸嘧啶碱(见图1)。在过去的二十几年里,核酸嘧啶碱的异构化平衡问题一直是很热门的话题。从核酸复制过程的点突变(Point muttion)现象,证明了嘧啶碱异构化产物的存在。从实验上得到的互变平衡常数对 cc~*、uu~*分别为10~(-4)～10~(-5)和10~(-3)～10~(-4)。对于嘧啶碱晶体结构的固相研究表明嘧啶碱的分子结构受分子间氢键的影响很大,因此有关自由分子构型的信息只能来自气相实验研究和理论探讨。     

HeIImann—Feynman定理在化学中的应用——Ⅲ 新的电负性标度与分子偶极矩

根据 H—F 定理我们提出新的电负性标度。因此,这个电负性标度是建立在量子力学的基础上。我们还利用这个标度作一定数量的具体计算。计算的结果与 Pauling 和 Mulliken 的电负性数值进行比较。最后,为了检验我们的电负性标度,提出用电负性来计算气态分子偶极矩的公式,并且利用我们的电负性数值来计算一些气态分子的偶极矩。其结果证实我们的电负性标度是正确的。     

单分子反应电子理论—甲硫醇分子脱氢反应的IRC解析

1.绪言基元反应的动的解析做为有机化学反应的理论研究的一大分支最近有了很大的发展。可是,关于复杂的多原子的反应如何选取反应坐标对于考察伴随反应分子的结构变化的本质和进行反应路解析仍是一重要的关键性问题。反应坐标做为连结反应物与过渡状态的化学反应径路的基础乃是构筑化学反应理论不可缺少的概念。本文作者之一于1970年提出的内蕴反应坐标(简称 IRC)用之于一些多原子分子的基元反应过程的动力学侧面的解析曾对化学反应他能面的结构做过详细的考察。     

化学反应的反应路径解析学研究——ⅠCH_3N势能面上重排反应的反应路径解析

用内禀反应坐标(IRC)法对CH_3N势能面上的单分子重排反应途径进行了微观动力学解析。在RHF/4—31G水平上确定了甲亚胺、氮甲基、氨基卡宾以及甲亚胺向氮甲基和氨基卡宾转化的两个1,2—H迁移反应过渡态的平衡几何构型和总能量,得到了这两个反应过程的活化能、反应热、活化熵和频率因子等物理量,计算结果表明:甲亚胺分子是CH_3N分子体系在RHF/4—31G势能面上的最稳定结构;由甲亚胺的热异构化反应过程来生成氯基卡宾和氮甲基分子几乎是不可能的。     

硼氢化反应机理Ⅲ:HCN+BH_3反应过渡态的微扰分子轨道理论分析

在ＲＨＦ／４３１Ｇ基础上对氢氰酸硼氢化反应做了量子化学从头计算，借助微扰分子轨道理论，分析了该反应过渡态中前线分子轨道的性质．计算及分析表明：在过渡态形成过程中，仅仅考虑反应物分子间的ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ是不够的，ＨＯＭＯ－ＨＯＭＯ相互作用也起重要的作用．