甲硫醛分子异构化反应的IRC解析

用IRC方法讨论了甲硫醛异构化反应机理,得到了过渡态和IRC路径,并进行了过渡态的振动分析。理论计算出的反应物几何构型与实验结果基本一致。     

乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应中的HOMO-HOMO相互作用

用前线分子轨道分析乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应的过渡态.结果表明,在其反应过渡态形成过程中,反应物间的HOMO-LUMO和HOMO-HOMO相互作用均起重要作用.较强烈的HOMO-HOMO相互作用与过渡态附近反应由亲电性加成向亲核性加成转变相关,该反应特性的转变又与LiH中的氢原子在反应中的电荷转移相关.     

聚乙炔的结构与性质(1)

本文结合我们近年的研究成果,综合评述了新兴有机导电特料——聚乙炔(PA)的电子结构及其性质的主要理论模型。     

热力学第二定律解说

在物理化学教学中存在困难较多的要算热力学基础的讲授了,其中尤以第二定律问题更多。学完物化的学生一般地能记述公式定律,而能基本上掌握了热力学方法并可做些基本运用的就为数不多了。原因是除了理论本身较抽象外也和讲解时偏重于数学关系的推演,对于推理立论的思考路线、根据和物理意义论述的不够或甚简单有关。这就直接地影响到教学质量的提高和学生独立工作能力的培养。这种情况     

人物介绍

王荣顺同志病逝已过几个月了,但在我的记忆里他好似还活着,还在工作…… 自他1957年秋毕业留校后我们一直在一起工作,至今已半个多世纪了,那些往年情景还清晰地留在记忆里,特别是走出校门到社会、生产中寻找科研课题的一幕幕尤其深刻.上世纪六十年代文化大革命前,我们领几名学生到北疆萨尔图大庆油田研究处搞原油脱水的工作.几个月中,我们与脱水站的工人师傅们同宿在“干打垒”的工棚子里,在参加脱水站劳动的同时为工人们讲一些有关原油脱水的知识.     

聚并苯半导体材料的研制

自从发现聚乙炔膜经掺杂电导率大大提高后,人们对有机导体进行了广泛的研究。由于聚乙炔膜在空气中易氧化降解而限制了其实用性,所以人们都在努力探索新的在空气中稳定的有机导电材料的研制。本课题研制的聚并苯半导体材料是一种在空气中极其稳定的不经掺杂其电导率就很高很有实用价值的新材料。     

羟氨(H2NOH)重排反应的理论研究

羟氨H_2NOH是人们所熟知的分子,但至今还没有确切的实验证据证实有氨氧化物H_2NO的存在,尽管其取代物R_3NO已被分离出。鉴于类羟氨R_2NOH和N-氧化物在生物学上的重要意义,研究H_2NOH和H_3NO的结构以及二者重排反应的动力学行为就成了一个重要课题。本文用内禀反应坐标方法对此反应进行了反应路径解析,并给出了沿反应途径上的振动频率相关。     

甲硅硫醛(H2SiS)脱氢反应的反应路径解析

本文用内禀反应坐标(IRC)方法讨论了甲硅硫醛分子的脱氢反应机理. 在RHF/4-31G基组上对此反应做了量子化学从头计算和反应路径解析, 得到H_2SiS的平衡几何、过渡态结构、反应势能曲线、活化能, 反应热以及沿反应坐标一些物理量的变化, 并对平衡几何和过渡态做了振动分析. 同时, 计算了反应的频率因子A和在500 K时的活化熵△S≠。     

化学反应的内禀反应坐标法（X）：氨基卡宾脱氢反应的从头计算研究

氨基卡宾作为重要的反应中间体引起了人们的兴趣,它可分别通过1,1-H_2消除和1,2-H_2消除2种脱氢方式分别生成氰和异氰,但对这两个反应过程的细致研究至今未见报道,本文利用内禀反应坐标(IRC)法对氨基卡宾的2种脱氢反应途径进行微观动力学解析,并对反应途径上的振动相关问题做了理论探讨。