模拟跨膜信号的偶氮苯化合物的合成及表征

在一种仿G蛋白耦合型信号转导的人工超分子系统中引入一类偶氮苯结构的化合物,用来模拟跨膜受体。选用偶氮苯类化合物为受体是因为该化合物具有光致异构化的特性,能够引入光信号。实验合成了苯丙氨酸甲酯偶氮苯、缬氨酸甲酯偶氮苯、谷氨酸甲酯偶氮苯,并用红外光谱、紫外可见光谱以及核磁共振方法进行表征,结果显示,所合成的产物是预期产物。     

新颖结构杯芳烃衍生物杂多酸钾主-客体配合物的合成及电化学性质

以Keggin型杂多酸钾和杯[4]芳烃四乙酸乙酯(以下简称L)为原料,合成了2个新的主-客体超分子配合物.通过元素分析IR、X-射线衍射等对配合物进行了表征.结果表明:晶体结构中杯[4]芳烃四乙酸乙酯钾配阳离子和多酸阴离子形成的主-客体配合物具有杯-簇-杯型结构,且两者均属三斜晶系,Pī空间群.[L-K2]2[SiW12O40].2CH2Cl2.CHCl3:a=16.0178(10),b=16.3172(10),c=18.1587(11)°A,β=81.7980(10),V=4160.9(4)°A3,Z=1,Dc=2.138 g/cm3,T=187(2)K,最后的R和Rw分别为0.0550和0.1151;[L-K1.5]2[PMo12O40].2CHCl3:a=15.8931(15)A°,b=16.2395(15)A°,c=18.1653(16)A°,β=82.376(2),V=4167.6(7)A°3,Z=1,Dc=1.659 g/cm3,T=187(2)K,最后的R和RW分别为0.1361和0.3014.电化学性质表明,化合物在2.0 mol/L H2SO4溶液中的氧化还原峰电流与扫速呈线性关系,为表面控制过程.     

水杨醛谷氨酸Schiff碱配体及其金属配合物的制备与抑菌活性研究

合成出水杨醛谷氨酸（Sal—Glu）Schiff碱配体及其6种金属配合物,采用红外光谱及紫外光谱对其进行了表征,并进行了抑菌实验。结果表明,配体中C=N中的氮原子以及C-O（酚氧）中的氧原子参与了对金属离子的配位作用,配体及配合物均对大肠杆菌具有抑制作用,其中Sal—Glu—Fe对大肠杆菌的抑菌活性最好,抑菌圈直径最大。     

新型手性锌卟啉对氨基酸酯的分子识别

合成并表征了一种新型用Boc保护的L-酪氨酸修饰的手性锌卟啉Zn（L-BocTyr）TAPP（主体）. 运用紫外可见光谱滴定法, 研究了主体化合物与四对氨基酸酯对映体的识别反应. 主体与各客体缔合常数均为K_D>K_L, 且按K(PheOMe)>K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe)的顺序依次减少. 主体化合物对氨基酸酯的识别作用是由主-客体之间手性匹配产生的. 识别体系的焓熵补偿关系揭示出该识别体系是焓驱动的过程，在识别过程中客体氨基酸酯分子构象自由度损失较大.通过圆二色光谱的研究，确定在进行识别反应时，D型氨基酸酯比L型氨基酸酯更易与主体反应，形成的化合物更趋于稳定. 我们认为圆二色产生的机理是由主体侧链中羰基的电子过渡态与卟啉平面的电子过渡态之间相互偶合所致.通过量子化学计算, 进一步揭示识别反应的本质特征. 在理论计算中，首先运用模拟退火的方法搜索了主体、主－客体体系的最低能量构象, 并在此最低能量构象的基础上进行Gaussian 98的理论计算. 通过所得理论计算结果证实, D型氨基酸酯与主体所形成的配合物更稳定. 理论计算较好地解释了实验事实.     

一种新型卟啉-脂质体衍生物的合成及表征

采用人工合成的N,N-二.十六烷基-6-溴代-L-甘氨酰胺(BrC5Gly2C16H33)与5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)相连接,合成了一种新型卟啉-脂质体衍生物(P-L),用元素分析、紫外可见光谱、核磁共振、红外光谱以及荧光光谱等方法进行了表征,并对其谱学性质进行了研究.     

新型手性酪氨酸卟啉锌对咪唑类客体的分子识别研究

合成了两种新型手性锌卟啉Zn(o-BocTyr)TAPP和Zn(p-BocTyr)TAPP.通过元素分析、紫外可见光谱及核磁共振谱对其性质进行了表征.研究了这两种锌卟啉对咪唑类的分子识别行为,识别的缔合常数顺序均为K(2-MeIm)>K(Im)>K(N-MeIm)>K(2-Et-4-MeIm).同时,采用理论计算和圆二色谱研究了咪唑类小分子在与锌卟啉分子识别时进攻主体位置的变化,这对于研究卟啉分子识别起到一定的作用.     

氨基酸系列希夫碱的生成与分解研究

合成了甘氨酸(Gly-Schiff base)、DL-丙氨酸(DL-Ala-Schiff base)、L-苯丙氨酸(L-Phe-Schiff base)、L-谷氨酸(L-Glu-Schiff base)、L-天冬氨酸(L-Asp-Schiff base)及L-色氨酸(L-Trp-Schiff base)等6种氨基酸水杨醛希夫碱及其金属铜配合物,研究了其紫外-可见电子吸收光谱.分别在酸碱条件下对氨基酸水杨醛铜配合物进行了分解实验,并选取DL-丙氨酸代替人工信号转导系统中的脂双层膜,与5’-磷酸吡哆醛进行络合形成类似天然磷脂和磷酸吡哆醛的复合体,为下一步构建细胞信号转导过程中的可逆的化学模型作了相关的基础性工作.     

双酚酸的合成及其紫外光谱研究

利用乙酰丙酸和苯酚缩合反应制取双酚酸（DPA）,并采用红外光谱及核磁光谱对其结构进行了表征。研究了DPA在水、乙腈、甲醇和环己烷4种溶剂中的紫外光谱。结果发现,在这4种溶剂中,DPA溶液的紫外光谱主要在210nm左右及260nm左右有两个强吸收峰。210nm左右的吸收峰对溶剂的极性及溶液的浓度敏感。而260nm左右的吸收峰在各种极性不同的溶剂中的位置变化不明显,对溶液浓度也不敏感。因此,DPA在260nm吸收峰可以用于DPA的定量分析,而210nm吸收峰可用于研究DPA与其他分子的相互作用。另外,溶剂极性对两个吸收峰强度的影响也不相同。     

硒化壳寡糖的合成及抗氧化作用研究

以亚硒酸钠和壳寡糖为原料,合成了硒化壳寡糖,产率为37.26%,硒含量为9.02 mg.g-1。利用紫外-可见光谱、红外光谱两种表征手段,证实了硒化壳寡糖的合成。采用邻二氮菲-Fe2＋氧化法、邻苯三酚自氧化法以及总抗氧化能力试剂盒测定硒化壳寡糖的抗氧化能力。结果表明,在实验设置的浓度范围内,硒化壳寡糖的抗氧化能力随着浓度的增加而增加,且硒化壳寡糖的抗氧化能力高于壳寡糖。1 mg.mL-1的硒化壳寡糖对羟自由基的清除率为40.27%,对超氧阴离子的清除率为38.68%,总抗氧化能力为每mL 0.617单位。实验为研究低毒性、有效的有机补硒产品奠定了基础。     

羊心肌乳酸脱氢酶的纯化及性质研究

建立了一种较为简单、高效的羊心肌乳酸脱氢酶的纯化工艺,经硫酸铵分级沉淀及DEAE-Sepharose离子交换层析纯化,可以得到纯度较高的乳酸脱氢酶,酶的比活力达106.67 U/mg,纯化倍数达54.7,酶活力总回收率为48.6%.酶学性质的研究表明:其最适反应温度为50℃,最适反应pH值为7.8,在25~45℃条件下能够保持较高的酶活力,60℃后酶活力下降较快.1.0 mmol/L的Mg2 、Fe2 、Ca2 ,0.5 mmol/L的Ca2 对酶活力有促进作用;1.0 mmol/L和0.5 mmol/L的Cu2 和Fe3 ,1.0mmol/L的Ni2 ,0.5 mmol/L的Mg2 和Fe2 对酶活力有抑制作用;Co2 的作用不太明显.