含酯氧基手性方酰胺基醇催化前手性酮不对称还原反应机理的计算研究

用量子化学半经验方法AMl对含酯氧基手性方酰胺基醇催化苯乙酮不对称还原的反应机理进行了计算研究，提出了合理的反应机理．结果表明，还原产物的手性是由恶唑硼烷／硼烷／苯乙酮加合物及相继的六元环过渡态所决定的．根据过渡态理论，计算得到反映立体选择性大小的理论e．e．值．     

手性方酰胺配体的合成及催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

手性1，2-环己二胺和1，2-二苯基乙二胺分别与2倍以上物质的量的方酸二酯反应可得含C2对称的手性方酰胺配体4和6以及少量单取代产物5。当1，2-二苯基乙二胺与等物质的量的方酸二正丁酯的乙醇溶液在回流温度下反应时则得关环产物7。上述新配体可用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应，产物仲醇的化学得率和ee值分别为45％-98％和25％-71％，所有新配体的结构均被IR，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

新型含二硫键的环肽的合成

本实验设计从Boc-Glu-OH,Boc-Asp-OH的两个羧基出发,最后通过I2氧化两个半胱氨酸的巯基生成二硫键,得到一类新型含二硫键的环肽,该环肽通过1H NMR,MS等确定了其结构.     

手性联二萘咪唑鎓环番的对映选择性识别性能研究

近年来,咪唑鎓主体分子对客体分子识别性能研究受到越来越多的关注.Sato等首次报道了咪唑鎓主体分子对于卤阴离子的识别[1];Howarth等研究了以二茂铁咪唑鎓化合物对于Cl-,Br-,I-,NO3-以及HSO4-离子的识别和手性咪唑鎓化合物对于R-和S-2-丙氨酸钠的对映选择性识别[2];本课题组合成了一系列咪唑鎓环番,采用1H NMR和紫外光谱分析的手段,研究了它们对于卤阴离子的识别[3];Kim等报道了带有吸电基的三咪唑鎓化合物对于阴离子的识别[4].     

双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4-氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或α,α'-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9)。配体与[Cu(CH~3CN)~4]ClO~4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16)。研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ-酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物。以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学。考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍。求出了反应的动力学参数V~m~a~x、k~m分别为9.47×10^-^5mol·dm^-^3·s^-^1和0.0418mol·dm^-^3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律。     

雌甾酰化衍生物的薄层色谱

将雌二醇与乙酸氯,无水三氯化铝反应,除生成2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯外,尚有多种付产物.为了解反应进行情况并解决产物的分离,考查雌甾酰化衍生物——雌二醇3-乙酸酯,雌二醇17β-乙酸酯,雌二醇3,17β-二-乙酸酯,2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯以及2-乙酰基-雌二醇3,17β-二-乙酸酯等的薄层色谱是必要的.这一系列化合物的薄层色谱分离还未见文献报道.     

从天然氨基酸到咪唑衍生物

天然氨基酸是较好的手性来源．在碱性条件下与乙二醛、甲醛经过缩合反应生成了（S）-2-（咪唑-1-基）羧酸钠，再在甲醇中和氯化亚砜反应制得手性咪唑羧酸甲酯．进一步以二胺为桥联剂，经直接胺解获得双咪唑化合物．对所制化合物进行了结构表征．     

催化抗体化学的新进展

近年来，生物有机化学中的最新成就之一是催化抗体的开发成功。其蓬勃发展的势头，方兴未艾。本文介绍催化抗体的多样性及其根源、产生方法、催化特性及发展前景。     

不对称方酸菁的合成、性质和应用

综述了不对称方酸菁的合成、中间体的制备、光谱、光导性能以及应用研究。     

联苯并环丁烯的制备及其聚合物的热稳定性

苯并环丁烯树脂具有优异的综合性能,可作为微电子器件中的高性能介电薄膜材料。其优异的性能满足大规模集成电路(MCM)、微电机系统(MEMS)、液晶显示器等器件的苛刻性能要求,在微电子领域有着极为重要的应用且前景广阔[1,2,3]。苯并环丁烯单体的种类较多,其聚合物大多具有优异的