咪唑衍生物的一锅法选择性合成

1-(2-氰乙基)咪唑与α,ω-二卤代烃、二溴苄及三溴苄选择性地发生季铵化反应,继而在碱作用下发生Hoffmann型消去反应,简便而高效地制备了3个系列咪唑衍生物:1-(ω-卤烷基)咪唑3a～3e、含中心功能基的双咪唑5a～5b和三咪唑6a～6b,并类似地制得相应的苯并咪唑衍生物7和8.     

负载锰卟啉催化乙酰胆固醇的选择性环氧化

多相金属卟啉催化剂已经被用于普通烯烃的环氧化,如表面修饰的多孔分子筛(MCM 41)[1 3],本文制备了高分子负载型锰卟啉用作胆固醇的非对映选择性环氧化催化剂。转化率可达100%,β选择性可达99%。1　实验部分乙酰胆固醇按文献[4]合成。溶剂均为AR级,按文献方法纯化。将Merrifield sPeptideresin(Aldrich,2%,交联度,200-400目,≈2mmolCl/g)加入到精制的DMF中,室温下放置24h,加入5-(对羟基苯基)-10,15,20-三(对甲基苯基)卟啉及无水K2CO3,N2保护下,80℃反应6h,洗涤干燥得到催化剂[1](图1)。催化环氧化反应　将PhIO及催化剂按化学计…     

催化抗体化学的新进展

近年来，生物有机化学中的最新成就之一是催化抗体的开发成功。其蓬勃发展的势头，方兴未艾。本文介绍催化抗体的多样性及其根源、产生方法、催化特性及发展前景。     

世界级新型表面活性剂—烷基糖苷

世界级新型表面活性剂──烷基糖苷随着人们对环境质量要求的不断提高，一种新型的化工产品除了要有良好的性能和经济效益外，还须满足环境相容性的要求。近年来开发的烷基糖苷（ＡｌｋｙｌＰｏｌｙｇｌｙｃｏｓｉｄｅ，缩写ＡＰＧ）以无毒，对皮肤刺激小或无，生物降解迅...     

6－脱氧－6－羟乙基氨基β－CD的合成及表征

６－脱氧－６－羟乙基氨基β－ＣＤ的合成及表征罗美明，谢如刚，赵华明（四川大学化学系成都６１００６４）关键词环糊精，合成，结构表征环糊精（ＣＤ）是由多个Ｄ－吡喃葡萄糖以α（１，４）糖苷键连接而成的一类环状低聚糖，是略呈锥形的圆筒状分子，其伯羟基和仲羟基...     

双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4-氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或α,α'-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9)。配体与[Cu(CH~3CN)~4]ClO~4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16)。研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ-酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物。以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学。考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍。求出了反应的动力学参数V~m~a~x、k~m分别为9.47×10^-^5mol·dm^-^3·s^-^1和0.0418mol·dm^-^3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律。     

咪唑环番仿生新体系研究进展

仿生化学是当今化学的挑战性领域之一。咪唑环番是构筑仿生体系的优良基体,但迄今研究工作极少。本文简要评述了咪唑的选择性反应和咪唑衍生物的选择性合成、新型咪唑环番和咪唑鎓环番的设计合成及仿生功能研究的一些新进展。     

N-方酰麻黄碱配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应

方酸与醇反应成方酸二酯,后者与天然麻黄碱反应得到N-方酰麻黄碱或N-方酰双麻黄碱。单N-方酰麻黄碱与脂肪胺及硫氢化钠等反应合成了C-3位含氮和含硫的系列配体。首次将这些方酰麻黄碱配体经原位制备手性恶唑硼烷催化前手性芳酮及二酮的不对称还原反应,得到化学产率和e.e.值分别为85%-98%和52.5%-87.4%的手性仲醇。新化合物的结构已IR,^1H NMR,MS和元素分析所证实,化合物4b的晶体结构用X射线射确认。     

金属胶束超分子体系研究新进展

综述了近年来金属胶束超分子体系的研究新进展,着重介绍了本科研组应用金属胶束超分子体系模拟羧肽酶A、磷酸酯水解酶、细胞色素P-450等方面的研究成果。并对建立金属胶束超分子体系的动力学处理模型及催化水解反应的机理进行了讨论。     

雌甾酰化衍生物的薄层色谱

将雌二醇与乙酸氯,无水三氯化铝反应,除生成2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯外,尚有多种付产物.为了解反应进行情况并解决产物的分离,考查雌甾酰化衍生物——雌二醇3-乙酸酯,雌二醇17β-乙酸酯,雌二醇3,17β-二-乙酸酯,2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯以及2-乙酰基-雌二醇3,17β-二-乙酸酯等的薄层色谱是必要的.这一系列化合物的薄层色谱分离还未见文献报道.