气相色谱的定量分析方法Ⅰ.以空气作标准的热导池气相色谱定量方法的研究

本文在相对灵敏度理论基础上,提出以空气作相对标准的气相色谱定量方法,并引进空气标定因子作为应用这一方法的定量参数.有关气体在热导池检测器中的空气标定因子,根据Novák提出的相对克分子响应关系式^[1]计算得到的结果,其准确度可以满足一般情况下热导池气相色谱定量分析的精度要求.     

一种新的高分子铑配合物的结构和性能

合成了一种新的含未配位氮和氧两种不同配位能力原子的高分子顺二羰基铑（I）配 合物—聚2-乙烯吡啶-顺丁烯二酸甲酯/铑（即PVMRh）,用X射线光电子能谱（XPS）和红外光谱 （IR）进行了跟踪分析,确定了PVMRh存在的配位结构特征,发现这种结构特征和配合物的稳定 性有密切关系;并在可比条件下,以甲醇羰基化实验对这一新配合物与现有工业催化剂的催化性 能进行了比较.     

金属盐添加剂对甲醇羰基化反应的助催化研究

以[Rh(CO)2Cl]2为催化剂,以Sn、Pb、Cr、Zr金属盐作为添加剂,在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响.试验证明,含有添加剂的反应体系具有更高的催化活性和选择性,其中乙酸的时空收率最高达到40mol/(L·h)以上.     

2-乙烯基吡啶与甲基丙烯酸甲酯共聚物的高分辨^1HNMR研究

本文根据自由基引发聚合的2-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯共聚物的~1H NMR谱,定量地研究了共聚物中的微结构单元及其组成.对分别以2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸甲酯为中心的三元组分分布,都做了定量测定.确定了该共聚体系属于一级Markov链模型和单体竞聚率γ_v=O.64,γ_m=O.31.与理论上的计算结果吻合良好.     

碳氮复合材料负载镍甲醇羰基化催化剂的研究

通过碳化由偏氯乙烯和丙烯腈悬浮共聚得到的前体,制得碳氮复合材料,将其负载金属镍后即得气相甲醇羰基化反应的催化剂。分别采用扫描电镜(SEM)、氮气吸附、XPS、电子探针(EPMA)等方法对该材料及由其制得的催化剂进行表征,证明该催化剂中的镍呈高度分散的纳米粒子状态。采用固定床反应器对该催化剂进行催化性能测试,结果表明该催化剂在较低金属镍负载量及较温和的条件下即可具有较好的催化性能。该催化剂的最佳镍负载量为1.5%左右。     

顺二羰基(三齿N-配体)铑(Ⅰ)配合物的分子内取代反应

报道了3种不同结构的三齿N-配体以及与铑形成的顺二羰基配合物.研究表明,正方平面顺二羰基铑配合物在遇热条件下,其配体中未参与配位的授体N原子可取代它的一个端羰基而形成新的三齿配位结构.而在CO气氛下,三齿配位结构回到二齿配位状态.正方平面铑配合物的这一特殊分子内取代可逆反应过程,对于研究这类配合物结构、性能及催化作用均有重要的意义.非正方平面顺二羰基铑配合物则不发生上述分子内取代反应.利用IR和XPS对上述反应进行了表征.     

高分子色谱固定相GDX203的改性及其在色谱分离中的应用

通过对高分子色谱固定相GDX 2 0 3的硝化改性处理 ,得到新型色谱固定相改性GDX 2 0 3.该固定相用于甲醇羰基合成醋酸的反应产物分析 ,可在恒温条件下快速分离反应介质中的全部组分 ,尤其是乙酸甲酯和碘甲烷可得到完全分离     

异戊二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微结构和竞聚率的250兆氢-1核磁共振研究

本文由异成二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的250兆赫氢-1核磁共振谱,定量地研究了共聚物中微结构单元及其组成。应用镨、铕两种位移试剂,通过观察1,4-异戊二烯双键质子峰的分离,测定了以1,4-戊戊二烯为中心的三元组分布,甚至五元组分布。确定了该体系的自由基共聚存在末前位效应,二级马尔克夫链模型的相应的竞聚率常数分别为:r_II=0.48,r_MI=0.86,r_MM=0.15,r_IM=0.43。以1,4-异戊二烯为中心的五元组分布和以甲基丙烯酸甲酯为中心的三元组分布的实验测定值与上述结果是一致的。     

正方平面顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)阳离子配合物的XPS研究

用XPS研究了十五个[Rh(CO)_2(che1l]BPh_4系列配合物的结构、配位形式及电荷分布、结果表明,配位时电荷转移的行径为:(1)Rh←CO;(2)Rh←N;(3)[Rh(CO)_2(chel)~+→B.同时,每一配合物铑原子的价电子密度与配体有关。     

甲醇羰基化的高分子催化剂（PVMRh）的稳定性研究

研究了以交联共聚物（ＰＶＭ）大孔隙树脂为配体的羰基铑配合物的热稳定性和抗空气氧化稳定性．这种类型的高分子铑催化剂不仅比类似的小分子铑配合物在甲醇羰基化反应中有着明显的高活性，而且在稳定性方面亦有着小分子配合物不可比拟的特点。实验结果表明，这类高分子催化剂在空气中的稳定温度达到１７０℃。在空气中室温放置５万小时后，其催化剂仍能保持不变。