顺二羰基2－丁酸甲酯基吡啶铑配合物的合成与性能

顺二羰基２－丁酸甲酯基吡啶铑配合物的合成与性能潘平来，柳忠阳，黄茂开，袁国卿（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）含有不同配位基团的共聚物配体与铑形成的配合物，在催化甲醇碳基化制备乙酸和乙酐的反应中具有很高的活性和选择性￣［１１］。本文采用含有Ｎ...     

可再分散乳胶粉对粘结砂浆的影响

通过对不同掺量的可再分散乳胶粉对粘结砂浆拉伸粘结强度影响的试验,研究了可再分散乳胶粉对粘结砂浆拉伸粘结强的作用规律,进而确定可再分散乳胶粉在粘结砂浆中的合理掺量区间,为科学合理地使用可再分散乳胶粉提供依据.     

吡啶甲酸锂-铑(Ⅰ)配合物催化甲醇羰基化反应

本文采用吡啶甲酸或吡啶二甲酸锂盐为配体,与铑形成顺二羰基配合物,用于催化甲醇羰基化制乙酸。研究表明,与通常的铑配合物相比,该类双金属配合物无论在催化活性或乙酸生成的选择性方面均有明显的提高。     

Ni/PDC催化甲醇气相羰基化的动力学数学分析

研究了Ni/聚合物衍生碳(Ni/PDC)催化甲醇气相羰基化过程的动力学行为.Langmuir-Hinshelwood反应机制用于建立动力学数学模型,在此模型基础上导出反应速率的表达式以及反应速率与碘甲烷、一氧化碳和甲醇等反应物分压之间的数学关系.这些关系得到了实验数据的证实.反应速率对反应温度的依赖性以Arrhenius曲线给出,升高反应温度会导致反应控制机制从动力学控制模式转化为扩散控制模式,同时反应的有效速率表达式和表观活化能都有相应的变化.     

顺二羰基(二齿N—配体)铑(Ⅰ)——四苯硼酸盐配合物光解的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法,研究四羰基二氯二铑和八种顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的活泼中间体.结果表明,四羰基二氯二铑光解初级过程是Rh—Rh键的均裂,产生Rh中心自由基,并可为PBN,ND及TBN捕获.顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的初级阶段,产生的都是Bph_4~-阴离子分解的Ph·自由基,且随着配体为氮杂环,苯胺环,及吡啶环,阳离子稳定性降低.     

2—乙烯吡啶—丁烯酮共聚物及其羰基铑配合物的XPS研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了2-乙烯吡啶-丁烯酮共聚物及其与四羰基二氯二铑形成的配合物的结构特征.由反映在共聚物Cls光电子伴峰和(?)基Cls峰的消失,以及共聚物Nls和Ols结合能在配合物中的降低,即从施受两方面确证N→Rh和O→Rh配位键的形成.对催化性能的探讨表明,丁烯酮含量的增加导致催化活性的升高,这是由于O→Rh配位键比例的增加和键强较弱所致     

三（2—吡啶甲基）甲烷为配体的双金属配合物的制备及其催化性能研究

报道了一种新的以三（２－吡啶甲基）甲烷为配体，以铑为主催化活性中心，并辅以其它金属为辅助催化的双金属配合物该配合物在相对温和的条件下，可迅速催化甲醇羰基化为醋酸，及醋酸甲酯羰基化为醋酐。实验结果证明，第二种金属的引入提高了配合物的催化活性，这种催化活性的提高因第二种金属的不同而有所差异。另外，根据配体的结构阐述了其对羰基化反应的作用机理。     

Intramolecular substitutions of square planar rhodium(Ⅰ) catioriic complexes of ds-dicarbonyl nitrogen coordinated tridentate

Four kinds of square planar cis-dicarbonyl-N,N-bis(2-pyridylethyl)-p-substituted-phenylamino rhodium(Ⅰ) are reported.The changes of their structures were analyzed by XPS,IR and NMR spectroscopy The results show that the weak N→Rh coordinated bond can replace very soon the strong Rh-Cπ back donation bond to form tris-nitrogen coordinated complexes due to the steric effect when the temperature is over 50℃,This reaction is reversible.The bis-nitrogen coordinated structure of the complex recovered when put under the atmosphere of CO