Coordination field analysis of rare earth complexes with triangular symmetry

The calculation of the complex matrixes in odd triangular symmetry was accomplished.The configurations of the coordination unit with various triangular symmetries and different ligand numbers were discussed.On the basis of the double-sphere coordination point-charge (DSCPCF) model,the detailed forms of the DSCPCF parameters Bmk and the expressions of the perturbation matrix elements in triangular field (D3,D3h,D3d) were derived.Thereby,the calculation scheme of coordination field perturbation energy of the rare earth complexes with triangular symmetry was constructed After the calculation scheme was programmed,the Stark energies of the crystalline TbAl3(BO3)4 were calculated The results were considerably close to the experimental values     

硼氢团簇B_(19)H_2~(0/-)的结构和性质的理论研究

利用量子化学密度泛函理论(DFT)研究了B19H0/-2的结构和性质。利用不同杂化泛函包括PBE0、TPSSh、B3LYP和X3LYP在6-311+G(d,p)基组水平上,对富硼硼氢团簇B19H0/-2进行了构型优化,得到一系列能量较低的构型,确定了B19H0/-2的最稳定结构均为平面Cs对称构型而不是长条状的平面双链带状结构。虽然它们与B0/-19的全局极小结构明显不同,但是可以由B0/-19相应的次稳定结构加氢生成。通过氢化热ΔE和吉布斯自由能ΔG的计算表明,氢化反应B0/-19→B19H0/-→B19H0/-2为放热反应,且B19H0/-2在热力学上均可稳定存在。另外,CsB19H-2(1)的ΔEGap为3.10eV,接近于C2vB-19(b)的3.13eV,预期极有可能被实验观察到。正则分子轨道(CMO)分析表明,最稳定结构CsB19H-2的离域π轨道与[10]环轮烯D10hC10H10和C2vB-19(b)的离域π轨道存在着对应关系,但CsB19H-2不具有芳香性。本文中在PBE0/6-311+G(d,p)水平下计算了阴离子B19H-2的垂直剥离能(VDE)和绝热剥离能(ADE),模拟了B19H-2的光电子能谱图(PES),以便于实验进行观测。     

Na3[Tb(C4H4O5)3]·2NaClO4·6H2O晶体的偏振发光光谱的配位场分析

以双层点电荷配位场(DSCPCF)模型和不可约张量算符方法,用自编程序计算了三角对称TbODA晶体的配位场微扰能级,并对其偏振荧光光谱进行了理论归属,结果与实验相一致.与经典点电荷配位场(PCF)模型的计算结果相比,DSCPCF模型更符合实际.     

LiYF4：Nd^3＋离子此外吸收光谱谱带的归属

主要从理论上分析了ＬｉＹＦ４：Ｎｄ晶体中Ｎｄ＾３＋离子的４ｆ＾３→４ｆ＾２５ｄ跃迁光谱，提出了４ｆ＾２５ｄ组态谱项的组合方案，从而可以标记４ｆ＾２５ｄ组态的各个能级。据跃迁选律，说明了Ｎｄ＾３＋离子的基态向４ｆ＾２５ｄ组态的跃迁。理论分析与实验结果符合很好。     

不同温度下LaAlO3 : Eu的光谱分析

本文基于双层点电荷配位场(DSCPCF)模型, 计算分析了77K, 300K和500K温度下Eu^3^+离子在LaAlO3中的配位场微扰能级及其光谱行为, 结果与实验吻合较好。由于随着温度的升高,Eu^3^+点的对称性发生变化(D3→Oh), 而使计算参数的取值有微小差别, 计算得到的配位场参数也有规律性的变化, 尤其是500K时B0^2值变号, 使计算的DSCPCF能级次序稍不同于其它两个温度。     

Na3[Tb（C4H4O5）3]·2NaClO4·6H2O晶体的偏振发光光谱的配？…

以双层点电荷配位场（ＤＳＣＰＣＦ）模型和不可约张量算符方法，用自编程序计算了三角对称ＴｂＯＤＡ晶体的配位场微扰能级，并对其偏振荧光谱进行了理论归属，结果与实验相一致，与经典点电荷配位场（ＰＣＦ）模型的计算结果相比，ＤＳＣＰＣＦ模型更符合实际。     

CsCdBr3晶体中Nd3+离子的晶体场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷和点电荷配位场模型计算了CscdBR3晶体中Nd3+离子的65个配位场能级,与实验能级值相比,它们的均方根偏差分别为29.27和36.25cm-1.结果表明:双层点电荷模型引入键电荷q是成功的,它能够更准确地反映中心离子与配体之间相互作用的真实情况,对研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.