全文获取类型
收费全文 | 3948篇 |
免费 | 173篇 |
国内免费 | 339篇 |
专业分类
化学 | 512篇 |
晶体学 | 10篇 |
力学 | 103篇 |
综合类 | 292篇 |
数学 | 496篇 |
物理学 | 432篇 |
综合类 | 2615篇 |
出版年
2023年 | 74篇 |
2022年 | 96篇 |
2021年 | 77篇 |
2020年 | 42篇 |
2019年 | 95篇 |
2018年 | 92篇 |
2017年 | 44篇 |
2016年 | 67篇 |
2015年 | 89篇 |
2014年 | 219篇 |
2013年 | 187篇 |
2012年 | 282篇 |
2011年 | 308篇 |
2010年 | 271篇 |
2009年 | 240篇 |
2008年 | 234篇 |
2007年 | 183篇 |
2006年 | 162篇 |
2005年 | 132篇 |
2004年 | 119篇 |
2003年 | 133篇 |
2002年 | 124篇 |
2001年 | 83篇 |
2000年 | 103篇 |
1999年 | 68篇 |
1998年 | 48篇 |
1997年 | 46篇 |
1996年 | 51篇 |
1995年 | 52篇 |
1994年 | 31篇 |
1993年 | 37篇 |
1992年 | 32篇 |
1991年 | 24篇 |
1990年 | 35篇 |
1989年 | 32篇 |
1988年 | 49篇 |
1987年 | 37篇 |
1986年 | 46篇 |
1985年 | 30篇 |
1984年 | 31篇 |
1983年 | 28篇 |
1982年 | 26篇 |
1981年 | 22篇 |
1980年 | 18篇 |
1959年 | 23篇 |
1958年 | 21篇 |
1957年 | 36篇 |
1956年 | 16篇 |
1955年 | 27篇 |
1954年 | 23篇 |
排序方式: 共有4460条查询结果,搜索用时 406 毫秒
51.
多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。 相似文献
52.
氯化钪-氯化钠-氯化钾熔盐制备新工艺研究 总被引:3,自引:1,他引:3
研究了以Sc2O3为原料,盐酸回流溶解后与NaCl,KCl,NH4Cl溶液混合,经蒸发浓缩、结晶、真空预脱水,再在氩气保护下分段升温脱水、升华除去过量NI-hCl后制备ScCl3-NaCl-KCl熔盐的新工艺。研究表明,添加NH4Cl后加热脱水时,NH4Cl分解产生的HCl气体能抑制ScCl3水合物加热过程中的水解,溶解产生的水不溶性钪,从而有效地防止了Sc2O3等水不溶化合物的生成。制备的ScCl3-NaCl-KCl熔盐脱水完全、水不溶性钪含量很低,能满足熔盐金属热还原法制备金属钪及铝钪中间合金对熔盐原料的要求。 相似文献
53.
54.
55.
在灌区水资源优化调度的基础上,考虑了土壤临界含盐量、土壤和地下水水盐动态等因素,提出了灌区淋洗水量优化计算方法,并给出了算例。 相似文献
56.
57.
本文采用带有还原型电化学检测器的高效液相色谱来分析柴油机排出颗粒物中的1-硝基芘。含有柴油机排出颗粒物的滤纸经二氯甲烷萃取后,过滤,浓缩,在硅胶层析柱上预分离。分别用正己烷,二氯甲烷和甲醇三种淋洗液淋洗,其中二氯甲烷级分在ODS柱的高效液相色谱上分离,其流动相为35%正丁醇—0,05M氯乙酸缓冲溶液(pH=3.8),玻璃碳为工作电极的电化学检测器,工作电压为-0.6V(参比电极是Ag/AgCl)。比较具有相同色谱保留时间的标准样品和实际样品色谱峰的动态伏安特性曲线确认了样品中存在有1—硝基芘。所分析的柴油机排出颗粒物萃取物中1—硝基芘含量范围为0.7到142ppm。为了改善高效液相色谱系统的分离能力,试验了微管柱,在所采用的电化学检测器流动地被改进后,总体系的理论塔板数达到26,000片,改善了分离能力。 相似文献
58.
59.
NO2气相硝化金刚烷的计算研究 总被引:3,自引:0,他引:3
运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理. 计算结果表明, NO2不能直接取代金刚烷H; 在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G* 较高水平下, 对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明, 该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程, 且1-硝基金刚烷为主要产物. NO2中O进攻1-H决速反应过程中, 分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明, C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程; 参与新键形成和旧键断裂原子C(1), H(11), O(28), O(29)和N(27)的原子自然电荷及与其相关的键长、键角有明显的变化. 反应过程中体系偶极矩的变化表明, 极性溶剂能降低反应势垒, 有利于反应的进行. 相似文献
60.
18-冠-6与Eu(fod)3+在CCl4中的化学平衡及其配合物的结构 总被引:1,自引:0,他引:1
在室温下测定了CCl_4溶液中,18-冠-6的亚甲基、Eu(fod)的t—丁基质子的PMR化学位移与溶液组成的相互关系。提出了生成配合物RS,R_2S,R_2,R_3(S为18-冠-6,R为Eu(fod)_3)的模式。求得了平衡常数值(升/摩):K_1=[RS]/([R][S])=2.O×10~5,K_2=[R_2S]/([R][RS])=1.0×10~3,Q_1=[R_2]/[R]~2=4.2×10~2,Q_2=[R_3]/([R_2][R])=4.0×10~1。并测得在配合物RS,R_2S中18-冠-6质子的平均化学位移分别为4.90,10.84(ppm,相对于纯18-冠-6); 在配合物R,R_2,R_3,RS,R_2中t-丁基质子平均化学位移分别为1.53,2.33,0.54,1.02,2.42(ppm,相对于TMS)。 根据配合物的化学位移值,并考虑分子及分子轨道的对称性、位阻等因素提出了配合物R_2,RS,R_2S的可能的结构模型。 相似文献