金属核的磁共振研究*Ⅱ含磷配体铂(Ⅱ)络合物的195Pt和31P-NMR谱

本文测定了12个含苯基环戊基磷、亚磷酸、卤素等配体的铂(Ⅱ)络合物的¹⁹⁵Pt、³¹P-NMR谱,考察了溶剂、浓度、温度对¹⁹⁵Pt谱的影响,研究了¹⁹⁵Pt、³¹P化学位移、偶合常数与络合物几何构型的关系及对卤素的依赖关系。讨论1,2-丙二胺溶液中络合物³¹P谱的变化,以及各种含亚磷酸配体的铂络合物¹⁹⁵Pt和³¹P谱的变化。     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的振动光谱和气态热力学函数的计算

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶是一种有效的硝化菌抑制剂。我们曾系统地作过它的红外、紫外光谱,质谱,~1HNMR 谱,并计算了~1HNMR 谱的化学位移和偶合常数,还作了~(13)CNMR 谱并进行其归属。本文则又作了它的拉曼光谱,井结合红外光谱对振动光谱进行了归属,在此基础上计算了气态热力学函数。J.H.S.Green 等曾对一系列吡啶衍生物的振动光谱进行归属,但对带有三氯甲基基团的吡啶衍     

溢流氢对Pt/TiO上CO红外吸附态的影响

本文研究了CO在不同温度氢处理的Pt/TiO_2上的红外吸附态。发现CO的红外吸收峰强度随氢预处理温度的增高而有规律地逐渐变小,CO在Pt上的主要红外吸收峰逐渐向低波数位移。观察到CO在174℃和374℃氢预处理的Pt/TiO_2上的红外吸收峰随时间的加长向高波数位移。当CO和H_2在Pt/TiO_2上共吸附时,上述位移的速度加快,反映了结构氢或表面氢的溢流或解离过程。     

CD_3OD在改性前后的 HZSM-5上吸附态的红外光谱研究

本文用红外光谱法考察了CD_3OD 在改性前后的HZSM-5催化剂上的吸附作用,提出了其吸附态模型及吸附机理。发现当CD_3OD 吸附在HZSM-5与Al 改性的HZSM-5(简称AlHZSM-5)后,于180—200℃下抽空20分钟,均有甲氧基生成,而在300℃左右抽空20分钟,则甲氧基脱除,B 酸中心的吸收峰再现。在Mg 改性的HZSM-5催化剂(简称Mg HZSM-5)上则大不相同,所吸附的CD_3OD 在各种温度下脱附时均未发现有甲氧基生成;在200—550℃范围内,这些催化剂的红外谱图上在2000—2300cm~(-1)区间还出现强弱不等的CD 伸缩振动吸收峰,这可能是由于吸附在强的L 酸中心上的CD_3OD 或CD_3OCD_3引起的。     

抗坏血酸同顺磁离子Mn2+、Gd3+络会的13C NMR研究

该文用顺磁离子对其近邻¹³C核的NMR吸收增宽效应,系统地研究了抗坏血酸在不同溶剂中对金属离子Mn²⁺、Gd³⁺的配合行为.在水溶液中,抗坏血酸可通过两种配合方式与Mn²⁺作用,但与Gd³⁺的作用只有一种稳定的结构.在水中抗坏血酸对金属的配位活性部位分别是1位羟基氧,3位离解的羟基氧和6位羟基氧.在DMSO中,3位羟基由于H⁺对该基团的静电遮蔽而变得对金属离子Mn²⁺表现为配位惰性,同时6位羟基配位活性较大增强.对Gd³⁺来说,此时没有优势配位活性部位存在.文章还讨论了抗坏血酸在H₂O-DMSO混合溶剂中的¹³C NMR谱及在DMSO中NaOH对其¹³C NMR谱及其与金属络合结构的影响.     

几种Mo-Cu-S簇合物的固体13C MAS NMR谱

用MASNMB方法考察了几种含=CuX(X=Cl,Br,I)的Mo-Cu-S双金属簇化合物晶体粉末样品。对所得¹³C共振峰进行了归属并讨论了=CuX配体对谱峰的影响。对三种簇合物(t-BuNC)₄Mo(t-BuS)₂,(t-BuNC)₄Mo(μ-t-BuS)₂CuX和(t-BuNC)₄Mo(μ-t-BuS)(μ-CO)CuX的晶体粉末¹³C谱进行了比较。提出了一种对微量粉末样品进行MASNMR研究的有效而简单的方法。     

九个苯并冠醚的13C-NMR谱研究

本文测定了九个苯并冠醚的¹³C-NMR和¹H-NMR谱,结合元素分析、红外、紫外、质谱等数据,确定了这些冠酸的分子结构。根据NMR谱的谱线位置、裂分情况及取代基诱导效应,归属了全部¹³C-NMR谱线。并讨论了苯环上不同取代基对冠醚环上各碳化学位移的影响。     

光谱法研究铜锌超氧歧化酶与组氨酸钴(Ⅱ)的相互作用 Ⅲ.溶液的pH值、作用时间的影响

采用ＶＩＳ,ＩＣＰ 及酶活性测定等方法,研究铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ）与组氨酸钴（Ⅱ） （Ｃｏ（Ｈｉｓ）ｎ ） 直接相互作用时溶液ｐＨ值、作用时间对此类相互作用的影响。结果发现,溶液的ｐＨ值越高,作用时间越长,越有利于此类相互作用的进行     

榄香烯及其衍生物的计算化学研究I β-榄香烯13C NMR化学位移的理论计算

报道了抗癌新药β-榄香烯的¹³C NMR化学位移的量子化学计算.在分子力学MMX和量子化学RHF/6-31G^*或B3LYP/6-31G^*优化结构的基础上进行了两种规范变换方法GIAO和CSGT的Hartree-Fock和B3LYP (6-31G^*基组)的化学位移计算.并对计算结果进行了误差分析和线性相关分析.所有的这些结果中,采用GIAO规范变换方法都好于CSGT,而以GIAO-B3LYP/6-31G^*//B3LYP/6-31G^*计算的结果最好,RMS为4.3ppm,相关系数R²为0.998,SD为2.42 ppm.而GIAO-B3LYP/6-31G^*//MMX是一种能兼顾计算时间和计算精度的方法,其RMS、R²和SD分别为4.9、0.996和3.0 4 ppm.     

C_(60)O_n(n=2,3)异构体的合成和理论计算研究

本文通过臭氧氧化C60得到C60On的混合物,反相高压液相色谱图表明有两种C60O2异构体和两种C60O3异构体,分别标记为C60O2(I)、C60O2(II)和C60O3(I)、C60O3(II),同时得到了它们的UV-vis谱图。为了确定它们的最可能结构,我们对四种最可能的C60O2异构体和九种最可能的C60O3异构体进行了理论计算,从能量、偶极矩、电子光谱方面进行了系统研究,提出了实验得到的C60On(n=2,3)的稳定结构。计算结果与实验吻合良好。