强偶合自旋系统的积算符理论

本文把积算符理论发展用于解析求解强偶合自旅系统(I-1/2)的时间演化,它以下面两个事实为基础:强偶合自旋系统的Hamilton量是一个零量子算符,零量子算符作用到任一个p-量子算符上,所得结果仍为p-量子算符,且可表成一组p-量子算符基的线性组合,而对强偶合自旋系统的Hamilton量施行零量子算符的幺正变换,使其化为仅由零量子纵向磁化及自旋有序算符的线性组合.由此可实现解析求解强偶合自旋系统的时间演化.     

测定核间距的不对称2D NOESY方法——1.从不对称2D NOESY峰强度求取完整的混合系数矩阵

本文提出不对称2D NOESY实验方法来测定完整的2D NOESY混合系数矩阵。理论研究表明,不对称2D NOESY实验信澡比要比传统2D NOESY的高,不对称2D NOESY峰强度矩阵是非对称的,因此可以只用不对称2D NOESY的非对角峰强度来求得完整的2D NOESY混合系数矩阵,避免测量大分子等复杂自旋系统的严重重叠的对角峰强度所引起的困难,而这是传统2D NOESY实验方法所无法作到的。本文最后应用数值模拟方法对理论研究结果进行了计算验证。     

蚕丝蛋白的NMR研究——Ⅲ.天蚕茧层固态~(13)C CP—MASNMR研究

本文分别测定了东北天蚕茧和龙(?)天蚕茧各内,中,外三层茧层的固态~(13)CCP-MASNMR波谱,对其谱峰进行了归属,估算了谱峰区主要谱线在该区所占的比例,还计算了各个茧层丝蛋白中无定形状态所占的百分含量。谱图显示了东北天蚕茧层与龙(?)天蚕茧层丝蛋白结构的差异。     

CO在Pt/TiO2+Nb催化剂上吸附态的红外考察

近年来,Pt/TiO_2体系是人们研究金属-担体强相互作用、光解水制氢和水煤气变换反应等的典型催化剂.作者曾用红外光谱和电导法证明了Pt/TiO_2体系的氢反溢流.但是,对于掺有微量Nb_2O_5的Pt/TiO_2+Nb体系上CO吸附态的红外光谱研究,至今未见文献报道.我们用红外光谱法考察了CO在Pt/TiO_2+Nb催化剂上的表面吸     

核酸酶P1活性中心金属离子与氯化钴(Ⅱ)相互作用

核酸酶P1是一种重要的DNA与RNA水解酶。本文利用ICP、VIS、NMR、酶活性测定等分析方法，首次拓展研究了核酸酶P1与CoCl₂的直接相互作用。结果发现：核酸酶P1活性中心Zn(Ⅱ)离子可被外加CoCl₂中的Co(Ⅱ)部分取代，而Co(Ⅱ)进入酶的活性中心，生成相应的酶衍生物“Co(Ⅱ)-P1”，并影响了酶的催化活性。与此同时还获得了Co(Ⅱ)进入核酸酶P1活性中心Zn2位上的酶衍生物 ¹H NMR谱。     

Cd2+交换的NaX型沸石中阳离子的固态核磁共振研究

了解沸石中阳离子在活化过程中的行为是研究沸石催化机理的基础。本文考察了NaCdX沸石体系在各种状态下阳离子的核磁性质。直接证实了在脱水过程中Na~+从S_1位向超笼迁移。讨论了不同交换度的作品中Cd~(2+)对Na~(2+)运动性及受束缚强弱的影响。归属了~(23)NaNMR吸收的化学位移与Na~+受沸石骨架氧的束缚程度的关系。还考察了吸附各种不同分子对Na~+核磁行为的影响。     

~(59)Co-NMR MEDIUM EFFECT, ISOTOPE EFFECT AND CHELATE COMPLEX STEREOISOMERS

The ~(59)Co-NMR spectra of several cobalt (Ⅲ) complexes have been directly recorded bypulsed Fourier transform nuclear magnetic resonance (FT-NMR) technique. The influences ofsolvents, concentration and temperature on ~(59)Co spectra have been investigated. Optical andgeometric isomers of the chelate complexes have been distinguished by ~(59)Co-NMR spectra. ForCo(±pn)_3Cl_3, the resonances of Δ(λλλ) and Δ(δδδ) appeared at the lower field, the δ_(mer) beinggreater than δ_(fac), followed by the peaks of Δ(λλδ) and Δ(δδλ). For Co(en)_3Cl_3-D_n, all the13 isotopic isomers, from D_0 to D_(12), have been resolved in their ~(59)Co spectra. Each H/Dexchange causes ~(59)Co peaks to move upfield 5.4 ppm. The factors affecting the direction andmagnitude of isotopic shift and its additivity have been discussed. Chemical equilibrium isotopiceffect has also been studied.     

液相色谱/质谱/质谱联用鉴定赤芍中的一种新化合物

利用液相色谱-串联质谱联用技术，鉴定了赤芍中分子量为496的两种化合物。研究了芍药甙的二级质谱断裂行为来帮助鉴定已知化合物氧化芍药甙。通过比较不同碰撞能量下的未知化合物子和氧化芍药甙的离子碎片，确定了未知化合物的基本结构单元。借助紫外光谱初步确定此未知化合物为邻位氧化芍药甙，是已报道活性成分对位氧化芍药甙的同分异构体。这是邻位氧化芍药的甙的首次报道。     

Interaction of Copper in CuZn-Superoxide Dismutase With Histidine

The interaction of CuZn-superoxide dismutase ( CuZn-SOD ) with the external histidine in aqueous solution has been studied in this work by ESR and NMR. It is found that the Cu(Ⅱ) of CuZn-SOD makes an exchanging interaction with the external substance in aqueous solution. Unlike in solid state, the Cu(Ⅱ) forms complex with external histidine, and keeps a motional equilibrium between the active centers and the complexes. Enzyme activity is also affected by this interaction. Some other amino acids are also discussed in this paper.