N-正丁基苯胺的13C自旋晶格弛豫研究

本文采用反转回复法(180°-τ-90°-Τ)_n脉冲序列测定了N-正丁基苯胺在两种温度下,各¹³C核总的自旋-晶格弛豫时间T₁和NOE因子η_с值,通过计算估计了各种弛豫机理的贡献大小,并求出了分子无规则运动的相关时间τ_с,进一步讨论了此分子的动力学状况。     

二茂锆衍生物的量子化学计算Ⅱ.二茂锆卤素衍生物的EHMO计算

采用EHMO法计算了Cp₂ZrX₂(Cp:环戊二烯基;X:F,CI,I)的分子轨道能量组成并计算了这类络合物在可见-紫外光区的电子跃迁.为了检验我们的计算结果,测定了Cp₂ZrCl₂在可见-紫外光区的吸收光谱.计算结果如下:(1)三种络合物的能级图都非常相似,HOMO都是10b₂,LUMO都是13_α1.能级差按F,Cl,I的顺序减少,分别为1.51,1.47和1.37eV.(2)能量最低的一组空轨道主要是由Zr的d轨道组成,它们的能量都和Zr的d轨道能量接近.在填满轨道中,没有以Zr的d轨道为主体的分子轨道,这一点与通常认为这类络合物是d⁰体系的看法一致.卤素配位体的改变对能级高低和轨道组成有一定影响.(3)随卤素配位体的改变,Zr原子上的正电荷和卤素配位体上的负电荷,按F,Cl,I的顺序减少,而两个环戊二烯配位体上的负电荷则变化不大.(4)计算了这类络合物在可见-紫外光区的电子跃迁,发现在可见光区有一个吸收带,在紫外光区有三个吸收带.对产生这些谱带的跃迁性质进行了探讨.(5)实验测定了Cp₂ZrCl₂在四氢呋喃溶剂中的紫外吸收光谱,得到三个吸收带.计算结果与实验数据十分符合.     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶核磁共振谱的解析

我们在前文^[1]曾对ABC三自旋质子磁共振谱的标划归属提出了一个新的方法。在另一篇文章中^[2],用核磁共振谱鉴定了2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的化学结构。本文则根据我们提出的新方法对2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的核磁共振谱进行归属,并在此基础上计算了它的化学位移和偶合常数。因此,本文既是前文^[1]理论的一个验证,也是第一次得到2-氯-6-(三氯甲基)吡啶核磁共振的有关分子参数。     

光促进下环己烯与二氧化碳羰基化反应中副产物的气相色谱-质谱分析

应用气相色谱-质谱法（GC-MS）研究了光促进温和条件下环己烯与CO2羰基化反应中与丙酮有关的副产物,这有助于对反应进行深入的研究和优化。在光促进温和条件下环己烯与CO2进行羰基化反应的同时,环己烯也可以与反应体系中的CH3COCH3发生光化学反应,生成副产物。分别用CH3COCH3和CD3COCD3进行实验,对反应产物进行GC-MS分析,通过对不同反应情况下的MS图中同位素效应的比较,可以分析出副产物中是否有来自CH3COCH3中的—CH3。研究表明丙酮与底物环己烯之间生成了环氧丁烷衍生物、cyclo-C6H9-C(CH3)2OH和cyclo-C6H11-C(CH3)2OH等3种副产物。     

秋水仙碱与人血清白蛋白相互作用的谱学研究

采用紫外、荧光和圆二色光谱研究了秋水仙碱与人血清白蛋白之间的相互作用。结果发现秋水仙碱使人血清白蛋白的紫外吸收增强,特征荧光峰猝灭,并且随温度升高猝灭常数K_SV降低。求算了不同温度下秋水仙碱与人血清白蛋白相互作用的平衡常数与结合位点数。根据Van’t Hoff方程计算出ΔH=-11.66 kJ·mol-1,ΔS=51.507 J·(mol·K)-１,得出二者之间的作用力主要是静电作用力。圆二色光谱测得加入秋水仙碱后人血清白蛋白的α-螺旋降低,二级结构改变,表明秋水仙碱对人血清白蛋白的荧光猝灭机制属于形成配合物所引起的静态猝灭。     

ABC三自旋质子磁共振谱的标划归属

本文对ABC三自旋质子磁共振谱的标划归属提出了一个新的方法.     

光谱法研究铜锌超氧歧化酶与组氨酸钴(Ⅱ)的相互作用 Ⅱ.外加组氨酸钴(Ⅱ)及磷酸盐的影响

采用ＶＩＳ和 ＩＣＰ及酶活性测定等方法,研究铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ）与组氨酸钴（Ⅱ）［Ｃｏ（Ｈｉｓ）ｎ］ 的直接相互作用及外加组氨酸钴（Ⅱ）、磷酸盐对此类相互作用的影响。结果发现,水溶液中原酶活性中心的Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）离子可被外加的组氨酸钴（Ⅱ）部分诱导、交换出来,而Ｃｏ（Ｈｉｓ）ｎ 中的Ｃｏ（Ⅱ）进入酶的活性中心,形成“Ｃｏ－ＳＯＤ”酶衍生物各组分,并相应影响了酶的催化活性。与此同时,外加组氨酸钴（Ⅱ）及磷酸盐对此类相互作用有着重要的影响     

8种苯并[h]喹啉的13C NMR归属

报道了8种新的苯并[h]喹啉的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这8种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.     

α，α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的谱学研究

研究了5种含有苯环取代基的α，α′—二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的红外光谱的特征吸收规律，指出了这类化合物分子结构对红外吸收谱带的影响；对^1H NMR，^13C NMR共振谱带做了全面的归属。并且讨论了分子结构对^1H NMR，^13C NMR共振谱带化学位移的影响，其变化规律与红外光谱一致，为这类化合物的结构及谱学研究提供了启发性的模式。     

3(5)-(4-甲氧基苯基)-1H-5(3)-取代吡唑酰胺化合物的合成及其结构表征

以4-甲氧基苯乙酮和草酸二乙酯为起始原料,通过Claisen酯缩合、Knorr环化得到3(5)-(4-甲氧基苯基)-1H-5(3)-吡唑甲酸乙酯,再与水合肼反应得到3(5)-(4-甲氧基苯基)-1H-5(3)-吡唑酰肼,进一步与芳香缩合,高产率合成出10个新的3(5)-(4-甲氧基苯基)-1H-5(3)-取代吡唑酰腙化合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等测试手段对所合成的10个新化合物进行了结构表征.