腈水合酶的发酵及酶学性质

红球菌Rhodococceus rhodochrous J1在含有脲和钴的培养基中发酵产生腈水合酶,可以催化丙烯腈水合为丙烯酰胺。调节培养条件使发酵液的酶活力达到6150u／ml。温度30℃,反应体系呈中性酶活性很高并且稳定。底物浓度,酶浓度,反应时间的正交实验表明,底物丙烯腈是显著因子,最佳浓度7％,超过此浓度酶会失活;1min内,水合反应转化率可达80％。浓度超过15％的丙烯酰胺会抑制酶的活性。     

浸渍顺序对Zn改性Cr/SiO_2催化剂在CO_2氧化乙烷脱氢制乙烯反应中催化性能的影响

通过改变浸渍顺序分别制备了Cr(10)-Zn(5)/SiO_2、Zn(5)/Cr(10)/SiO_2和Cr(10)/Zn(5)/SiO_2催化剂,并在微型石英反应器中对这三种催化剂的催化性能进行了研究。结合XRD、TG、TPR和TPD-CO_2表征技术,研究了浸渍顺序对催化剂结构性能的影响。实验结果表明,Cr(10)/Zn(5)/SiO_2和Cr(10)-Zn(5)/SiO_2催化剂上ZnCr_2O_4物种的晶粒尺寸比较小,从而表现出较高的初始催化活性,乙烷转化率分别为58. 8%和53. 4%。经过10 h的反应,在Cr(10)/Zn(5)/SiO_2和Cr(10)-Zn(5)/SiO_2催化剂上检测到较多的积碳,从而使催化剂失活。Zn(5)/Cr(10)/SiO_2催化剂上存在大量的Cr~(6+)物种,同时检测到较大晶粒尺寸的ZnCr_2O_4物种,初始催化活性比较低,乙烷转化率仅为48. 2%。但是经过10 h的反应,Zn(5)/Cr(10)/SiO_2催化剂表现出较好的稳定性。     

热动力学特征对比参量法及其应用研究

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，建立了热动力学特征对比参量 法的数学模型，提出了一种由特征时间参量计算特征对比参量的方法，通过几种不 同级数模型反应的热动力学研究证明了方法的正确性，并利用该法研究了过氧化氢 在磷酸盐缓冲液中氧化对苯醌反应的动力学特征，实验结果表明该反应动力学方程 可以表示为：dC(醌)/dt=kC(醌)C(H_2O_2)~0.5C(H~+)~(-0.5)     

低镍催化剂上的二氧化碳甲烷化

由于能源危机、社会公害等问题的加剧,各国越益重视C_1化学的研究和技术开发。在C_1化学中,CO甲烷化的研究工作已较深入,但CO_2甲烷化方面的工作却相对较少。已发现稀土对CO甲烷化有良好的助催作用,而稀土对CO_2甲烷化的影响尚少见报道。CO_2甲烷化动力学的研究,报道颇为不一。本文研究了镍基催化剂上添加稀土对CO_2甲烷化过程的影响。     

三种不同阳极上活性艳红X-3B的光电降

 分别以TiO2/Ti, SnxSb1-xO2/Ti和RuxPd1-xO2/Ti为阳极,钛网为阴极,NaCl为电解质,研究了活性艳红X-3B的光化学降解、电化学降解以及光电协同降解行为. 实验表明,经光电协同降解60 min后,三种电极体系中活性艳红X-3B的脱色率都超过了97%,三种电极上都存在显著的光电协同效应,即导体阳极与半导体阳极体系表现出相似的光电协同效应. SnxSb1-x-O2/Ti阳极体系先电解后光照和先光照后电解对比实验结果表明,电解生成的中间产物在光照3 min后使染料脱色率由17%迅速提高到75%,而先光照后电解则无此现象发生, 这说明电解中间产物经紫外光激发后对染料脱色有显著作用.     

Studies on PNPP Hydrolysis Catalyzed by Schiff Base Cobalt（Ⅱ） Complexes

Two cobalt（Ⅱ） complexes of the Schiff base with morpholino or aza-crown ether pendants, CoL^1 and CoL^2, as mimic hydrolytic metalloenzyme, were used in catalytic hydrolysis of carboxylic ester （PNPP）. The analysis of specific absorption spectra of the hydrolytic reaction systems indicates that key intermediates, made up of PNPP and Co（Ⅱ） complexes, have been formed in reaction processes of the PNPP catalytic hydrolysis. The mechanism of PNPP catalytic hydrolysis has been proposed based on the analytic result of specific absorption spectrum. A kinetic mathematical model, applied to the calculation of the kinetic parameter of PNPP catalytic hydrolysis, has been established based on the mechanism proposed. The acid effect of buffer solution, structural effect of the complexes, and effect of temperature on the rate of PNPP hydrolysis catalyzed by the complexes have been also discussed.     

钛基RuOx-PdO电极光电降解活性艳红K-2BP的研究

以自制钛基RuOx-PdO电极为阳极, 钛片为阴极, NaCl、NaNO3、Na2SO4等为支持电解质, 研究了活性艳红K-2BP的光电降解行为. 结果表明, 钛基RuOx-PdO 电极光电降解活性艳红K-2BP时, 其适用性较强, 可在低电流密度、较大的pH值区间和较宽的废污物浓度范围内达到较好的脱色效果；在pH≈6.0、NaCl浓度为0.02 mol·L-1、电流密度为0.25 mA·cm-2及室温条件下, 20 mg·L-1活性艳红K-2BP溶液经光电降解30 min, 脱色率可以达到91.6%. 在本实验条件下, 活性艳红K-2BP的脱色降解主要是光电降解与电生活性氯在紫外光照下生成HO?誗、O-和Cl?誗等强活性物种共同作用的结果.     

铑羰基氢化物的量子化学研究

铑羰基氢化物的量子化学研究张华北，胡常伟，田安民，鄢国森（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词铑羰基氢化物，从头算相对论有效芯势，振动光谱，几何结构实验表明，铑能催化合成气加氢形成多种产物［１］，该反应所生成的活性中间物──铑羰基氢化物的红外光...     

咪唑衍生物金属胶束模拟过氧化物酶研究

咪唑衍生物铜配合物Cu(biap)·Cl2及其与胶束形成的金属胶束模拟过氧化物酶成功地用于催化H2O2氧化苯酚反应,反应遵循酶催化的动力学规律.过氧化氢/催化剂物质的量比和酸度对反应的影响符合生物催化剂条件影响的一般规律.讨论了不同类型表面活性剂胶束对该氧化反应的影响.     

活性炭表面含氧基团对苯酚吸附平衡及动力学的影响

煤基活性炭分别用烧失处理和HNO3氧化处理后得到不同表面性质的活性炭,采用X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附、酸碱滴定及零电荷点(pHPZC)对活性炭表面性质及孔结构进行表征,研究了活性炭表面性质对苯酚吸附平衡和吸附动力学影响.经HNO3氧化后,活性炭表面含氧基团显著增加,烧失处理后,表面含氧基团尤其是羧基显著减少.苯酚最大平衡吸附量随活性炭表面含氧基团的增多而减少,吸附速率常数与碳表面含氧基团的量呈正相关,而吸附活化能与活性炭在一定吸附条件下表面所带电荷多少相关.随着活性炭表面含氧基团增多,吸附活化熵增大(负值减小),苯酚在活性炭表面排列的有序性减小.静态吸附与动态吸附实验结果都表明:在含氧基团较少而碱性更强的活性炭上,发生化学吸附的程度更大.