双帽Keggin型杂多阴离子[PM12O40(VO)2]n-(M=Mo,n=5; M=V, n=9)的离散变分方法研究

使用密度泛函理论的离散变分方法(DFT-DVM)研究了双帽Keggin型杂多阴离子[PM12O40(VO)2]n-(M=Mo, n=5; M=V, n=9),即[PMo12O40(VO)2]5- (a)和[PV12O40(VO)2]9- (b)的电子结构,讨论了双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响,并与其Keggin型杂多阴离子(PM12O40)n-(M=Mo, n=3; M=V, n=15)的计算结果进行了对比分析,计算结果表明,双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构产生了很大的影响,因而它们在催化活性上可能会表现出较大的差异.     

CO在Al_2O_3负载的Ni表面上吸附成键及活化解离的量子化学研究

本文采用自旋极化的SCC—DV—X_α方法研究了Ni/Al_2O_3体系和CO在该体系上的吸附(CO/Ni/Al_2O_3),研究表明,Ni负载于Al_2O_3后,Al_2O_3与Ni之间存在着较强的电子效应;Al_2O_3对Ni的催化活性的调变作用主要是通过与Ni相联的O来完成的;CO吸附于Ni/Al_2O_3体系时,σ轨道转移电荷,使CO活化,但对CO的活化主要是靠金属的反馈作用实现的;△(1π—40)和△(5σ—4σ)更能体现CO在Ni/Al_2O_3体系上吸附的强弱,CO在Ni/Al_2O_3上的吸附比在Ni金属簇上要弱一些,故催化活性更好.     

Pd/Al2O3催化剂催化毛竹与聚乙烯共裂解反应研究

我们采用等体积浸渍法制备了Al2O3负载贵金属Pd系列催化剂,分别在N2和H2气氛下,研究了不同Pd负载量的催化剂对毛竹和低密度聚乙烯(LDPE)混合物的催化裂解性能.实验结果表明:Pd的负载量为1.0%时,Pd/Al2O3催化剂在两种气氛下活性均较好,在H2气氛下所得到的油品中烯烃含量较低,异链烷烃和环烷烃含量较高,油品的收率和质量均明显优于在N2气氛下所得到的油品.XRD表征发现,Pd负载量为1.0%的催化剂上,Pd在Al2O3载体上生成了晶形,表明金属钯有利于毛竹和LDPE共裂解生成液体产物.     

杂氮冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究

含杂氮冠醚的Schiff碱过渡金属配合物作为模拟水解酶被用于催化BNPP水解,讨论了两种杂氮冠醚化单Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化BNPP水解的动力学和机理,分析了反应体系的特征光谱变化。提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,结果表明,在反应过程中形成中间物种的假设是合理的;随着缓冲溶液pH的增大,两种配合物催化BNPP水解速率提高;两种配合物在催化BNPP水解中表现出好的催化活性。     

两种双核配合物催化PNPP水解反应的机理研究

Cu-Cu(Ⅱ)和Cu-Zn(Ⅱ)草酰胺桥联双核配合物被合成和表征．研究了该同核和异核配合物催化PNPP水解的动力学和机理,建立了一种双核配合物催化PNPP水解的动力学数学模型．结果表明：在缓冲溶液中随着溶液pH的增大,草酰胺桥联双核配合物催化PNPP水解速率提高;配合物中的两个金属离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;这两种草酰胺桥联双核配合物在催化PNPP水解中表现出较好的催化活性．     

聚丙烯和毛竹共热解的研究

在自制固定床反应器中,对聚丙烯和毛竹共热解进行研究,得到了反应气氛、热解温度、反应物配比、反应时间对共热解的影响规律。实验结果表明,由于毛竹与聚丙烯在热解过程中的相互影响,两者共热解时的液体收率和产物分布均与两者单独热解时不同,油相液体产物的辛烷值随毛竹加入量的增加而增大,在聚丙烯和毛竹的最佳配比下,两者共热解的协同作用最明显,不仅原料的转化率最大,而且所得液体产物的收率最高,H2气氛较之N2气氛更有利于油相产物的生成和毛竹中木质素成分的热解。本文条件下,获得最佳油相液体收率的条件为,聚丙烯/毛竹配比8∶2,热解温度520℃,反应时间4h,H2气氛,油相液体收率达53.9wt.%,辛烷值为77.3。     

钌钯氧化物涂层电极光电降解活性红3BS的研究

光电催化技术作为一种新型的高级氧化过程日益受到重视,并在废水处理中起到重要作用。目前光电降解技术的研究主要集中于半导体电极作为阳极的光电体系中。本文以活性红3BS为模型反应物,自行烧制钌钯氧化物涂层电极为阳极,进行了光电脱色染料的实验研究,并对其可能机理做了初步的探讨。     

Schiff碱铜配合物模拟过氧化物酶的研究

两种Schiff碱铜配合物首次作为过氧化物酶的模拟物用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应;分析了配合物的特征光谱;研究了Schiff碱铜配合物的催化氧化机理,建立了催化氧化反应动力学数学模型;讨论了过氧化氢／催化剂摩尔比、体系温度、体系pH和胶束微环境对催化反应速率的影响．结果表明：这两种Schiff碱铜配合物在不同的反应条件下均表现出过氧化物酶催化的特征．     

Schiff碱配合物催化过氧化氢氧化苯酚的动力学研究

按照文献方法合成了钴(Ⅱ)和铁(Ⅱ)Schiff碱配合物,研究了它们作为模拟过氧化物酶在缓冲溶液中以及在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35,LSS)胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应,结果表明：过氧化氢／配合物物质的量比和胶束微环境对金属配合物催化过氧化氢氧化苯酚的反应有明显的影响;本文所提出的Schiff碱金属配合物催化苯酚氧化反应的机理和动力学数学模型是合理的。     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理.