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设计并制备了Ni-V/γ-Al2O3催化剂, 研究了其上苯用过氧化氢氧化氨化一步直接合成苯胺的性能和不同氨基源对合成苯胺的影响. 实验结果显示:在本文条件下, Ni/γ-Al2O3和V/γ-Al2O3催化剂均能活化苯环上C—H键, 使苯一步氧化羟基化为苯酚. Ni、V双组分催化剂则表现出较好的合成苯胺活性和选择性, 催化剂中Ni/V摩尔比在5.5时催化活性和选择性最好,目标产物苯胺的选择性达到85%, 远远高于主要副产物苯酚的选择性. 反应时间宜控制在2 h左右, 反应最佳温度为333 K. 尿素在碱性条件下可作为氨基化试剂, 在Ni-V/γ-Al2O3催化剂作用下使苯直接氧化氨化为苯胺, 尿素和氨水作为共氨化剂表现出对生成苯胺有利的协同效应. 相似文献
62.
采用真空浸渍法 ,制备了 Cu- Ni双金属催化剂 (引入 Cu前 ,Ni以不同的状态存在 ) ,在连续流动微型反应装置上测试了各催化剂上的 CO2 加氢性能 ,并用 XRD方法对催化剂进行了表征 .实验发现 ,与 Cu/Al2 O3催化剂相比 ,Cu- Ni/Al2 O3催化剂上 CO2 逆变换反应的活性因 Ni的存在而受到抑制 . Cu引入前处于氧化态的 Ni,对所制得的 Cu- Ni催化剂上 CO生成的抑制更为明显 . Cu- Ni/Al2 O3双金属催化剂表现出 CO2 甲烷化的催化活性 ,用引入 Cu前处于还原态的 Ni制备的双金属催化剂 ,更有利于 CH4的生成 相似文献
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合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数. 结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性; 配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解. 相似文献
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本文用常温合成方法合成了不同硅铝比的Al-MCM-48,并研究了硅铝比不同对Al-MCM-48催化裂解高密度聚乙烯(HDPE)的影响.发现Al-MCM-48存在的催化裂解可以提高HDPE的转化率和液体收率;硅铝比的变化对转化率和液体收率有较明显的影响,转化率和液体收率随硅铝比的增加而增加,当硅铝比达到100时达最大值,然后液体收率和转化率开始逐步下降;液体产物中的烯烃的含量随硅铝比的增加而增加;重复实验表明Al-MCM-48具有较好的稳定性,不易结焦. 相似文献
66.
用密度泛函B3LYP方法对杂双核(CO)4Cr(μ-PH2)2RhH(CO)(PH3)配合物催化乙炔氢甲酰化反应机理进行了详细研究. 对结合和解离机理所涉及中间体和过渡态的结构进行详细分析, 在此基础上阐明了金属铬的协同性. 计算结果表明解离机理占主导地位. 乙炔氢甲酰化反应的决速步骤为炔烃插入步骤, 在298.15 K和101.325 kPa下的活化自由能为73.72 kJ/mol. 乙炔插入和醛还原消除步骤均在热力学上不可逆. Cr(CO)4部分的引入并没有改变乙炔氢甲酰化反应机理. Rh与Cr间的d轨道相互作用在反应过程起重要作用. 相似文献
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本文介绍了以活性炭,SiO2,γ-Al2O3,TiO2,MCM-4分子筛,炭化树脂,活性炭纤维,膨润土等为载体制备负载型杂多酸催化剂的方法及在国内外的应用情况,并展望了未来的研究方向。 相似文献
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用浸渍法制备了Ni/Al2O3和Zr-Ni/Al2O3催化剂,用于以过氧化氢为氧化剂的苯直接氧化胺化制苯胺反应,并对催化剂进行了程序升温还原、室温氧吸附和氢吸附及XRD表征,结果表明,我们所制的Ni基催化剂对苯胺的生成都有活性,加入Zr后,催化剂中Ni物种更分散,低温可还原物种增加,室温吸氧和吸氢能力都增强,反应活性和对目标产物的选择性增大,Zr一方面使Ni物种进一步分散,增大催化剂的吸氢量和表面可还原Ni物种,有利于C-H键的活化;同时Zr与Ni的相互作用,促进了低温可还原物种的生成,使催化剂室温吸氧量增大,有利于苯的氧化,这种Zr和Ni的协同作用提高了催化剂的活性和选择性,催化剂的制备方法影响Zr与Ni的协同作用,使含Zr的两个催化剂的活性和选择性显示出差异。 相似文献
69.
CO在Al_2O_3负载的Ni表面上吸附成键及活化解离的量子化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文采用自旋极化的SCC—DV—X_α方法研究了Ni/Al_2O_3体系和CO在该体系上的吸附(CO/Ni/Al_2O_3),研究表明,Ni负载于Al_2O_3后,Al_2O_3与Ni之间存在着较强的电子效应;Al_2O_3对Ni的催化活性的调变作用主要是通过与Ni相联的O来完成的;CO吸附于Ni/Al_2O_3体系时,σ轨道转移电荷,使CO活化,但对CO的活化主要是靠金属的反馈作用实现的;△(1π—40)和△(5σ—4σ)更能体现CO在Ni/Al_2O_3体系上吸附的强弱,CO在Ni/Al_2O_3上的吸附比在Ni金属簇上要弱一些,故催化活性更好. 相似文献
70.