聚苯乙烯的催化裂解研究

由于塑料性质稳定,难以自然降解,其废弃物不仅严重污染环境,更造成了资源浪费.因此,废旧塑料的再资源化对环境保护和可持续发展有着重要意义.废塑料再资源化回收技术是指将废塑料热裂解或催化裂解、回收燃料油和化工原料的技术~([1,2]).     

双帽Keggin型杂多阴离子[PM12O40(VO)2]n-(M=Mo,n=5; M=V,n=9)的离散变分方法研究

使用密度泛函理论的离散变分方法(DFT-DVM)研究了双帽Keggin型杂多阴离子[PM₁₂O₄₀(VO)₂]^n--(M=Mo,n=5; M=V,n=9),即[PMo₁₂O₄₀(VO)₂]^5- (a)和[PV₁₂O₄₀(VO)₂]^9- (b)的电子结构,讨论了双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响,并与其Keggin型杂多阴离子(PM₁₂O₄₀)_n-(M=Mo,n=3; M=V,n=15)的计算结果进行了对比分析,计算结果表明,双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构产生了很大的影响,因而它们在催化活性上可能会表现出较大的差异.     

Fe(5D/3D)+CH2(1A1)→FeC+H2的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的UB3LYP方法在6-311 G(2d,2p)水平上研究了五重态和三重态的Fe与单重态CH2反应的机理,在UB3LYP结构优化的基础上用耦合簇理论方法UCCSD(T)在相同水平下对各驻点进行了单点能校正.结果表明,该反应在三重态和五重态上的势能面非常相似,都经过两个过渡态(TS1、TS2)和三个中间体(FeCH2、HFeCH、H2FeC),五重态和三重态势能面在形成中间体FeCH2前发生交叉,整个反应沿三重态路径进行,最后得到三重态的FeC和H2.该反应是一个四步反应,其中由HFeCH到H2FeC的反应步骤为整个反应的速率控制步骤,反应的活化能为176.3 kJ/mol.     

CO和H2与Ni基催化剂的相互作用研究

用活性测试和程序升温动态红外光谱方法研究了ＣＯ和Ｈ２在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的行为，并用量子化学从头算方法进行了模拟表征。结果表明，在较低温度下，ＣＯ在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３上的线式吸附态和桥式吸附态相比，桥式对ＣＯ压力更敏感，而线式则对温度更敏感。     

CO在Ni／TiO2上的吸附成键及活化解离的量子化学研究

用ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘ_α方法模拟研究了Ｎｉ／ＴｉＯ_２催化体系及ＣＯ在该体系上的吸附，结果表明，Ｎｉ沿金红石（１１０）面接近ＴｉＯ_３时，体系在Ｎｉ—Ｏ距离为０．１８ｎｍ处能量最低，这与实验结果一致。负载后的Ｎｉ与ＴｉＯ_２之间有较强的电子效应。金红石的中心Ｔｉ原子对体系催化性能无明显直接影响，但表面上与同Ｎｉ相联的Ｏ直接键合的Ｔｉ参与了金属→ＣＯ电子反馈作用，从而影响体系的催化性能。ＣＯ吸附于Ｎｉ／ＴｉＯ_２后，σ轨道失去电荷，π轨道得到电荷，但π轨道得到的电荷量大于σ轨道失去的电荷量，因此，ＣＯ的活化主要是通过催化体系的反馈作用完成的。△（１π—４σ）和△（５σ—４σ）更能体现ＣＯ的吸附强度。ＣＯ／Ｎｉ／ＴｉＯ_２中Ｃ—Ｎｉ相互作用比Ｎｉ原子簇及Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３吸附ＣＯ后的Ｃ—Ｎｉ作用要弱一些，因而催化活性更好。     

Ni2＋与双甘氨肽相互作用的理论研究

使用密度泛函的B3PW91方法研究了Ni^2＋离子与二肽的相互作用, 优化了各种可能复合物的三重态、五重态和单重态. 研究结果表明所得配合物的基态为三重态, 基态复合物基本上是以二肽分子中碳链上的两个O原子和末端N原子形成的二齿或三齿配合物. 在气相中基态的最稳定复合物构型为三配位的³I, 而在溶液中为两性离子配合物³VIII. 在配合过程中, 静电相互作用占主导地位. 三重态的配位过程中配体的电子主要转移到空3d轨道和4s4p上而五重态中配体的电子主要转移到单占据d轨道上, 导致自旋密度转移到配体上去. 溶剂化过程中, 溶剂与溶质间的静电相互作用起主导作用.     

甲烷单加氧酶化学模拟研究进展

本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言，已合成和表征了很多模型化合物，并与天然酶进行了比较，获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和诺学特征的模型化合物。在催化功能模拟方面，少数体系能将环己烷等经类转化为醇类或酮类。而真正能把甲烷转化成甲醇的体系仅有一例报道，这方面的工作比较薄弱，尚待加强。     

铁、钒助剂对催化剂CuO／Al2O3上CO2＋H2合成甲醇影响的XPS研究

采用XPS方法研究了Fe,V助剂的加入对CuO/Al2O3催化剂的表面结构及其对合成甲醇活性的影响,结果表明,Fe,V助剂的加入能增大室温下被氧化的铜物种的表面浓度,从而提高催化剂的低温活性,Cu,Fe,V原子的表面浓度都低于体相浓度,存在向体相扩散的趋势,Fe,V在载体上浸渍的先后顺序不能确定其表面原子浓度的大小,与Cu相比,Fe和V在表面有一定程度的富集,它们还导致表面铝酸盐物种的生成。     

制备方法对Ce-Ni/ Al2O3催化剂还原和吸氧性能的影响

采用程序升温还原和O2室温吸附方法,研究了两种方式制备的Ce Ni/Al2O3催化剂的还原行为和吸氧能力,以Ni/Al2O3和Ce/Al2O3为对照物研究了Ce、Ni的相互作用及其对催化剂的还原行为和吸氧能力的影响.实验发现,单独负载在Al2O3上的Ce和Ni组分的吸氧能力有很大差异,Ce物种表现出良好的吸氧能力;Ce和Ni组分同时负载在Al2O3上时,由于组分间的相互作用,促进了催化剂上低温可还原物种的形成,改变了低温可还原物种的分布,提高了623K还原后的吸氧能力;先浸Ce物种并分解后再浸Ni的Ce Ni/Al2O3催化剂,其吸氧能力增加更为显著.     

《绿色化学》教学中采用英语课件汉语讲解方法初探

在《绿色化学》教学中,采用英语课件、汉语讲授的方法。本文对学生关于这一教学方法的反馈意见进行分析。结果表明,大学生适应双语教学的主要困难是语言;双语教学宜在适当时机引入,大三是一个较好的时机;教学宜先英语板书、汉语讲解,其后循序渐进;双语专业课教学应有适当的课程体系与之配套,要注意教学方法和教学手段。双语教学可使学生在提高专业水平的同时提高英语水平,一举两得,事半功倍。