模拟含双锌核的甲烷单加氧酶催化甲烷和乙烷羟基化理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,研究含双锌核的甲烷单加氧酶催化底物CH3X (X=H,CH3) 羟基化的反应机理.用cis-(HCOO)(C3N2H4)Zn2(μ-O)2(COOH)(C3N2H4)(其中C3N2H4＝咪唑)模拟双锌核甲烷单加氧酶中的关键化合物Q.研究表明,反应通过自由基回弹机理发生.首先,底物CH3X (X=H,CH3)与Q中的一个桥形氧发生相互作用生成分子复合物QCH3X.然后,Q中的一个桥形氧进一步夺取底物中的氢原子,生成QH和XCH2双自由基.这两种双自由基很容易结合生成醇类分子复合物PXCH2OH,其中P= cis-(HCOO)(C3N2H4)Zn(μ-O)Zn(COOH)(C3N2H4).最后,分子复合物PXCH2OH脱去羟基化合物XCH2OH生成P.在298.15K和1atm的条件下,含双锌核甲烷单加氧酶Q催化CH4和CH3CH3羟基化反应在蛋白质溶液中的速率常数分别为6.414×10-19和1.542×10-6 dm3·mol-1·s-1.     

气相色谱法测定污染空气中恶臭硫化物

应用固相微萃取(SPME)预处理技术,采用脉冲火焰光度检测器(PFPD)-气相色谱法(GC)测定污染空气中硫化氢、二硫化碳、甲硫醇、1,2-乙二硫醇、甲硫醚、羰基硫6种恶臭硫化物.同时探讨了SPME及色谱的最佳条件.所得各物质的校正曲线相关系数在0.998 0～0.999 4之间,检出限在1.9～4.1 pg之间,加标回收率在89%～102%之间,测定结果的RSD值在1.3%～3.1%之间,所建立方法应用于实际样品分析,获得满意结果.     

铑羰基氢化物的量子化学研究

铑羰基氢化物的量子化学研究张华北，胡常伟，田安民，鄢国森（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词铑羰基氢化物，从头算相对论有效芯势，振动光谱，几何结构实验表明，铑能催化合成气加氢形成多种产物［１］，该反应所生成的活性中间物──铑羰基氢化物的红外光...     

Ni原子活化甲烷中C—H键的密度泛函研究

甲烷具有正四面体的稳定结构 ,同时又是地球上储量较大的碳资源 .因此 ,研究如何对它们活化使用 ,是有效合理地使用资源、实现可持续发展的迫切需要[1] .Ｎｉ基催化剂广泛应用于甲烷的水蒸气重整、甲烷的ＣＯ2 重整及甲烷的部分氧化等过程 ,同时也应用于ＣＯ和ＣＯ2 的甲烷化等过程 ,故有大量关于Ｎｉ基催化剂与ＣＨ4 的相互作用的实验和理论研究[1,2 ] .实验方面 ,着重于催化剂的活性和选择性的研究 ,而在甲烷活化反应中所形成的中间物 ,如ＣＨ3,ＣＨ2 和ＣＨ等 ,具有寿命短、浓度低等特点 ,使其实验检测非常困难 ,研究起来难度较大 .然而 …