电位平均SERS技术研究二巯基嘧啶与银电极的作用

采用电位平均表面增强拉曼散射(PASERS)新方法研究二巯基嘧啶(2MP)在不同电极电位下与银电极的作用,PASERS 谱的获得是在快速调制两个电极电位的同时记录 SERS 谱。研究表明2MP在—1.1V 以正的电极电位下,通过硫原子以竖立方式作用于银电极表面,在—1.1V 以负的电位下发生电化学还原反应。     

纯Pd电极上的表面增强拉曼光谱研究及其机理初探

本文利用电化学氧化还原循环法粗糙纯Pd电极,以吡啶为探针分子,以632.8nm为激发光源,首次在其上面得到质量较好的SERS谱图,估算得到其表面增强因子可达103。扫描电镜结果表明这种粗糙表面是由50nm左右的纳米颗粒构成。更换不同的激发光源发现在514.5nm激光下,其SERS信号发生大幅衰减。利用时域有限差分法开展的理论计算表明表面等离子共振在Pd的表面增强中起着重要的作用。     

硅刻蚀的现场拉曼光谱研究

硅刻蚀的现场拉曼光谱研究刘峰名任斌汤儆田中群（厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学系，物理化学研究所厦门３６１００５）ＩｎＳｉｔｕＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｉｃＳｔｕｄｙｏｆＳｉｌｉｃｏｎＥｔｃｈｉｎｇｉｎＨＦＳｏｌｕｔｉｏｎｓＦ．...     

C_(60)离子束撞击固体表面坍塌沉积物的拉曼光谱研究

Ｃ６０离子束撞击固体表面坍塌沉积物的拉曼光谱研究唐紫超任斌黄荣彬田中群郑兰荪（固体表面物理化学国家重点实验室厦门大学化学系厦门３６１００５）ＣｏｌａｐｓｅｄＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＡｃｃｅｌａｔｅｄＣ６０ＢｅａｍｏｎＳｏｌｉｄＳｕｒｆａｃｅｓ——Ｃ...     

非水乙腈体系中CO在铂电极表面吸附的SERS研究

在非水乙腈体系中，借助LabRam Ⅰ型共焦显微拉曼系统，尝试用表面增强拉曼光谱（SERS）对作为燃料电池中毒化中间体的CO在过渡金属铂电极表面的催化氧化进行了研究，并考察了在电极电位的变化过程中CO的催化氧化与周围环境分子的相互作用。不仅观察到CO在铂金属表面的吸附和氧化，还得到溶剂乙腈分子发生解离的表面增强拉曼光谱，并对CO和CH3CN分子在铂电极上的竞争吸附进行了分析。     

弱氢键作用对硫脲水溶液拉曼光谱影响的密度泛函理论计算

将拉曼光谱和密度泛函理论(DFT)计算结合能够把拉曼谱峰和分子结构及分子间氢键作用之间的变化联系起来, 反映分子周围的结构信息. 本文通过理论计算水分子和硫脲形成复合物的拉曼光谱, 并结合实验报道的拉曼光谱, 探究硫脲基频对分子局域结构的依赖性. 通过轨道分析, 发现水分子的氢键作用可以引起硫脲的前线轨道对易, 这将影响到硫脲的拉曼光谱性质. 最后计算也表明在中性水溶液中由于大的正Gibbs 自由能变, 硫脲不易发生异构转变.     

过渡金属表面α-吡啶基的振动光谱学判据

基于簇模型采用密度泛函理论在B3LYP/6-311+G^**/LANL2DZ(metal)基组水平上计算了吡啶及α-吡啶基吸附于Pt、Pd、Rh、Ni四种金属表面的红外和拉曼光谱. 通过详细地分析和比较计算结果与文献报道的实验谱图, 提出了以N端吸附的吡啶分子和α-吡啶基这两种表面物种各自存在的谱学判据. 计算结果表明在以上四种金属表面, α-吡啶基的拉曼活性比吡啶的小, 而特征谱峰的红外强度与吡啶相当. 该结果表明红外光谱是检测金属表面α-吡啶基的有效手段, 也解释了采用表面增强拉曼光谱和红外光谱研究吡啶吸附在金属表面得出不同结构的原因.     

关于可控组装的一些思考（一）——从催化到催组装

分子组装的范畴和复杂性远歹乇于合成反应,但是它们有着相同目标,即高选择性和高效率地创造新物质和制备新功能材料．因此,我们尝试将合成中广泛应用的催化概念拓展至组装研究,提出用于调控和加速组装过程的催组装（cassemblysis）的新思路．为此,我们将迄今泛用的自组装、助组装等术语重新进行规范和分类,即所有的分子组装可分为自组装和助组装．绝大多数组装属于助组装,这可进一步分为催组装、共组装和外场助组装3大类．催组装中的催组剂（cassemblyst）类似于合成中的催化剂,可在不改变总吉布斯自由能变化的条件下加速组装过程,催组装因此有望成为在分子以上层次高选择性且高效率地创造新物质的最佳途径．一些催组装体系在组装之后还会进一步进行化学耦联反应,由此显著提高产物的稳定性,组装与耦联总过程可称为催组联（catassemblysis）．我们分别在小分子和生物大分子两个层次上,分析说明了迄今已被不自觉使用的催组装和催组联的一些典型事例,提出了光电催组装的设想,比较了与催组装关联的纳米粒子组装体系,探讨了与催组装相关的简要模型和机理．本：炙强调,在开展可控组装研究中,不仅要设计与合成各种新组装基元,而且要注重构建催组剂和催组联剂,发展催组装的实验和理论方法学,揭示催组剂作用于组装基元的机理,将有望推动可控组装在创造新物质和制备新功能材料方面发挥更大作用．     

二巯基嘧啶与ClO_4~－在银电极上的共吸附

二巯基嘧啶与ＣｌＯ_４~－在银电极上的共吸附王仲权，李五湖，任斌，田中群（厦门大学化学系厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）Ｃｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ２－ＭｅｒｃａｐｔｏｐｙｄｍｉｄｉｎｅｗｉｔｈＣｌＯａｔＳｉｌｖｅｒＥｌｅｃｔｒ...     

第2届国际电化学会(ISE)春季会议纪要

第2届国际电化学会(ISE)春季会议于2004年3月7日至10日在厦门大学召开,会议由厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室主办,田中群教授担任会议主席,本次会议主题为“纳米尺度上的电化学-构筑、表征、理论”,主要包括以下三方面内容：(1)运用电化学新方