288.2～318.2K下H_2O-HAc体系中HCl的标准迁移热力学量

该文应用离子选择性电极测定了288.2～318.2K间的7个温度下电池 H~+膜电极|HCl(m),H_2O(1—x)+HAc(x)|Cl~-膜电极的电动势,并由此求得了各温度下HCl自水向各组成H_2O-HAc混合溶剂中的标准迁移自由能ΔG_t~?、标准迁移熵ΔS_t~?、标准迁移热焓ΔH_t~?。最后还对实验结果进行了分析,讨论。     

膦系阻垢剂阻碳酸钙垢机理的研究

在模拟循环水中, 通过静态阻垢实验研究了HEDP, PBTCA, ATMP和EDTMP对碳酸钙的阻垢性能, 在相同的加药浓度下(按物质的量浓度计)阻垢性能的强弱顺序为HEDP＞PBTCA＞ATMP＞EDTMP; 同时采用分子动力学方法, 模拟计算了阻垢剂负二价离子与方解石(104), (102), (202)和(113)面的相互作用. 结果表明: 阻垢剂分子中的膦酸基团和羧酸基团与碳酸钙中的Ca^2＋形成的离子键对吸附起到了主要作用, 同时阻垢剂与晶面间存在较弱的范德华力相互作用. 阻垢剂与各晶面的结合能强弱顺序为(113)≥(102)≥(202)＞(104); 分子中的羟基易与垢晶面形成氢键而加强阻垢效果; 羧基的位置不同对阻垢作用的影响不同. 将静态阻垢的实验结果与分子动力学模拟结果进行了相关性分析, 发现阻垢剂在(104)面和(102)面上的吸附对阻垢作用的贡献较大.     

电导法测离解平衡常数数据处理方法的改进

本文以T.Shedlovsky法为例,对电导法测定离解常数的经典数据处理方法进行了改进,通过计算机的应用,大大地减少了实验工作量,简化了数据处理过程,使结果变得更为准确、可靠。     

低温富集液液萃取-气相色谱-串联质谱法测定水样中15种农药残留

利用低温冷冻条件下农药在水相和有机相之间达到新的传质平衡,建立了低温富集液液萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定水样中15种有机磷、有机氯及菊酯类农药的方法。通过对样品前处理中的溶剂选择、冷冻温度及冷冻时间的优化,最终确定的样品前处理条件为:萃取溶剂为甲苯2.0 mL;冷冻温度-40℃;冷冻时间1h。15种农药的检出限(3S/N)在0.005~0.02μg·L-1范围,测定下限(10S/N)为0.02~0.07μg·L-1。方法用于水样中农药的分析,加标回收率在78.8%~124%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.9%~9.1%之间。     

超分子溶剂直提测定水中的多环芳烃

超分子溶剂是两亲化合物通过分子间有序的自组装过程形成的具有纳米结构的胶束聚集体,是一种高效提取溶剂。该文以高效液相色谱-荧光检测法为测试手段,系统地对超分子溶剂组成及用量进行了优化,发展了一种直接提取、快速测定水中多环芳烃的方法,并进行了方法学验证及实际样品检测。结果表明,采用四氢呋喃和1-辛醇制备的超分子溶剂对4种多环芳烃的回收率为89.08%~102.47%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.38%~3.92%。4种多环芳烃在一定范围内线性关系良好(相关系数R~20.999),检出限为1.26~9.23 ng/L。该方法前处理过程简单,有利于实现快速分析;溶剂使用量少,符合绿色化学的发展趋势,具有一定的推广价值。     

凝胶渗透色谱对二次催化溶胶-凝胶法制备硅胶微球过程的监控

采用凝胶渗透色谱法(GPC),通过对二次催化溶胶-凝胶法制备硅胶微球原料硅酸乙酯 40(TES40)、中间产物聚硅酸乙酯(PES)分子量的在线测定,实现了对反应过程的监控.采用Shodex KF-802凝胶色谱柱,以四氢呋喃为流动相,流速0.5 mL/min,柱温40 ℃,采用示差折光检测器检测.校正曲线为1gMw= ...     

含Fe3+盐酸介质中硫代酰胺的缓蚀作用及其与表面活性剂的协同效应

用极化曲线法研究了含Fe^3 的5％盐酸体系中硫代酰胺、硫代丁酰胺及硫代苯酰胺的缓蚀作用及其与表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的协同作用。结果表明，该类缓蚀剂是阴极几何覆盖型缓蚀剂，缓蚀作用的大小顺序为硫代苯酰胺＞硫代丁酰胺＞硫代酰胺，随着加药浓度的增加，缓蚀率提高，但浓度增至一定值时，出现平台效应；加入十二烷基苯磺酸钠能促进其缓蚀作用，二者之间存在明显的协同效应。在低温范围内（30－50℃），随着温度的升高，缓蚀能力加强，协同效应亦增强，温度超过60℃，缓蚀能力有所下降，协同效应也减弱，80℃时协同效应消失。     

势能参数的确定与估算

该文简要描述了Lennard-Jones(12,6)势能参数的HB、TW、FP、IGS等计算方法,并对上述计算结果的可靠性进行了讨论,认为IGS、FP的结果最为令人满意,TW公式次之,HB公式再次。最后,在综合前人工作的基础上,针对各种不同对象采用对各自适合的计算方法,列出了300种常见液态物质势能参数σ与ε/k的最佳值。     

混合电解质溶液中活度系数的MSA计算

本文根据MSA方法,计算了在一系列不同浓度的LiCl、NaCl、KCl和CsCl水溶液中HCl的平均活度系数,计算结果与文献实验值吻合得较好。文末还对计算结果及影响结果的因素进行了简要讨论。