π-二芳烃铬(0)催化齐聚全氟丙烯

我们前文报导了π-二苯铬(0)在室温下催化齐聚全氟丙烯,得到其二聚体Ⅰ和Ⅱ及三聚体Ⅲ和Ⅳ。因当时采用角鲨烷为固定相的色谱柱,分离效力较差,在色谱图中二聚体虽为单峰,但从'.F'核磁谱鉴识到其中含有I和11。我们还报导了二一二苯铬(0)能催化聚合全氟丁炔一2,得到白色粉末状的聚合物【名】.对上述催化反应我们提出了可能的反应机理。     

~(13)C核磁共振(七)

习题16 1,3,5-三硝基苯与丙酮在氢氧化钾的乙醇溶液存在下反应生成一种蓝紫色的Meisenheimer钾盐,见谱E-16。分析此谱并给出从谱所得最重要的论点以支持此盐的结构。取谱条件: 溶剂,(eD,),50(3,.7七重峰,Je-一20.5Hz) 浓度:饱和溶液温度:28℃测定频率:22.63 MHz 去偶.上.偶合谱(25000次),附有放大四倍的部分谱下:几H宽带去偶( 5000次)〔解答〕谱的归属     

核糖核苷酸和核糖核苷的N-羧酰咪唑选样性酰化

应用N-羧酰咪唑在合适的条件下可按制备性规模进行选择性地酰化核糖核苷酸和核糖核苷, 得率为50-80%. 对反应机制作了初步探讨.     

核糖核苷酸和核糖核苷的N-羧酰咪唑选择性酰化

应用 N-羧酰咪唑在合适的条件下可按制备性规模进行选择性地酰化核糖核苷酸和核糖核苷,得率为50—80%.对反应机制作了初步探讨.     

群柱内酯萜二维核磁共振谱的研究

本文研究了群柱内酯萜(Ⅰ)的二维¹H同核COSY、C-H COSY、远距C-H COSY谱,根据这些信息和经验规律归属了(Ⅰ)的¹H及¹³C谱峰,二维远距C-H COSY提供了相隔两、三个键的C-H偶合信息,因此,在很多方面可以代替灵敏度很低的INADEQUATE技术,得到C-C联结的信息。     

膦、胂叶立德的化学与应用 XII. 对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基 4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基 (1a)、 (1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应, 生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时), 其中3的含量随反应温度升高而增加, 当反应温度为90℃时, 产物全部为3。4c加热时转化为3c。膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热, 发生P-C键断裂。两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5)。胂加合物3在甲醇-水中回流, 发生As-C键断裂, 生成(Z)-5。对水解机理进行了研究。     

膦、胂叶立德的化学与应用 XII. 对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基 4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基 (1a)、 (1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应, 生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时), 其中3的含量随反应温度升高而增加, 当反应温度为90℃时, 产物全部为3。4c加热时转化为3c。膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热, 发生P-C键断裂。两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5)。胂加合物3在甲醇-水中回流, 发生As-C键断裂, 生成(Z)-5。对水解机理进行了研究。     

苏丹Ⅰ—锂配合物的~(15)N核磁共振研究

由于锂离子的惰性气体电子结构特征,因而迄今有关锂配合物的研究报道甚少。若干含氮配位体的锂配合物红外光谱和激光拉曼光谱研究都未能找到指定N—Li配位键的特征吸收频率,无法从光谱上获得锂配合物结构的直接证明。我们在锂的萃取分离研究中曾发现     

极化转移(INEPT)和自旋回波FT(SEFT)系列实验辨认CH_n信号

在~(13)CNMR中,通常用宽带去偶谱与偏共振比较的方法来辨认CH_n类型。当样品中碳的数目很多或者局部碳信号密集时,上述方法就会遇到困难,即使多次改变偏共振条件,仍然不能分辨。最近,我们利用INEPT(InsensitiveNuclei Enhanced by Polarization Transfer)提高不灵敏核的技术和SEFT(Spin Echo FourierTransform)的技术,解决了过去悬而未决的问题,并对各种可能遇到的复杂情况作了分析,