Riccati传递矩阵法在流体动力学中的应用

传统的传递矩阵法在求解管内流体的固有频率时,因奇点干扰出现漏根现象.本文结合气体压缩机管道,运用转子动力学中的Riccati方法计算管内气体的固有频率及振型,从根本上消除了漏根现象.算例表明了本方法的可靠性.     

铑催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究进展

烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用.     

Cu交换度对贫燃条件下 Cu-Al-MCM-41上NO选择性催化还原的影响

利用程序升温反应技术考察了cu交换度对Cu-Al-MCM-41上NO选择性还原反应性能的影响,同时结合XRD,N2吸附等温线,NMR,ICP-AES,TPD和TPR等技术对催化剂的结构特征和化学吸附性能进行了表征．结果表明,经Cu离子交换的Al-MCM-41并未改变载体的结构特征,仍保持长程有序的中孔结构．影响Cu-Al-MCM-41催化剂选择性还原活性的主要因素是Cu交换度,而不是Cu含量,前者决定了活性中心(主要是Cu^2 )的浓度．当Cu交换度低于100％时,随着Cu交换度的增加,NO最大转化率增加．当交换度超过100％后,催化剂的还原活性下降,此时出现的CuO起完全氧化的催化作用而非选择性还原的催化作用．在n(Si)／n(Al)=10,Cu交换度接近100％的Cu-Al-MCM-41上360℃时可获得79％的NO最大转化率．     

非晶氧化锆水合物红外研究

用红外吸收光谱（IR）结合X射线衍射（XRD）、差热（DTA）和热失重分析（TG）详细研究了氧化锆前驱物（溶胶凝胶法制得的非晶态氧化锆水合物）的结构。实验结果表明在非晶态氧化锆水合物中有三种不同的近程结构。它表现为不同条件下制得的非晶氧化锆水合物的红外吸收谱在1700～1200cm-1水和羟基的弯曲振动吸收区出现1633、1551、1400和1340cm-1四个不同的羟基吸收峰。这表明样品中有三种不同近邻结构的羟基。根据实验结果我们提出了相应的非晶氧化锆水合物的近邻结构模型。造成这种结构差异的原因是制备过程中溶胶-凝胶反应的羟基浓度的不同。非晶态氧化锆水合物晶化后生成具有不同晶体结构的纳米氧化锆的主要原因是由于它们的不同近邻结构。     

DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应

本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%～96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%～98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%～98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法.     

人体腋窝气味的固相微萃取GC-MS分析

采用固相微萃取顶空进样技术和气相色谱-质谱法对人体的腋窝气味进行了分析，探讨了腋窝气味样品的采样方法和分析条件；利用70μm乙烯二醇-二乙烯基苯共聚物(CW-DVB)萃取头对43个人体腋窝气味样品进行了分析，一般获得98～105个色谱峰，检出了36个化合物；发现人体腋窝气味是由脂肪酸、酯、醇、胺、酮等物质组成，多次分析同一个体气味样品的色谱图有较好的相似性；从总的取样及分析结果看，利用固相微萃取顶空进样气相色谱-质谱技术在人体气味的分析研究中有着较好的应用前景。     

水轮发电机组主轴系统的建模及其非线性瞬态响应

讨论了大型水轮发电机组主轴系统的建模问题，建立了一个具有局部非线性的多自由度轴系模型。各个导轴承的油膜作为非线性元件，并考虑回转效应、摆动惯性、剪切效应、发电机的电磁拉力、水的附加惯性等因素以及作用在轴上任意形式的机械、电磁和水动的激励力。瞬态响应的计算综合采用了Ｒｉｃｃａｔｉ传递矩阵法和Ｎｅｗｍａｒｋ－β数值积分法。推导了求解瞬态响应的公式，编制了通用的计算软件。以湖南凌源五强溪电厂的２４０ＭＷ大型水轮发电机组轴系为实例，给出了计算结果和讨论，为大型水轮发电机组的稳定性研究提供参考和技术支持。     

旋转机械振动的频域多维时序预报

旋转机械是化工、发电大型企业的关键设备，为减少因定期维修和突发故障造成的经济损失，需在实时状态监测的条件下进行状态预报．目前一般通过对机组振动的时域信号预报机组的运行状态，但时域信号与机组运行状态之间的本质特征关系并不直观和确切，同时在旋转机械的转动速度有波动时该方法并不有效．本文在考虑机组转速有波动的前提下，对振动频谱进行规范化处理，并根据相应的的数学力学分析。把振动频谱作为多维时间序列进行机械状态预报．     

水蒸气对Cu-Al-MCM-41上NO选择性还原的影响

 利用程序升温反应考察了10％H2O存在时Cu－Al－MCM－41催化剂\r\n上的NO选择性还原反应，同时结合XRD，N2吸附等温线，NMR，TPD和TP\r\nR等技术对催化剂的化学吸附性能和结构特征进行了表征．活性测试结\r\n果表明，在含水气氛中进行NO选择性还原反应时催化剂的活性下降较小\r\n，且是可逆的，400℃时催化剂的活性可维持300min以上．通过多种表\r\n征可知，分子筛骨架未发生坍塌，催化剂活性变化的原因是H2O的存在\r\n抑制了NO和C3H6在催化剂活性位上的吸附，同时在反应过程中形成了一\r\n定量的CuO物种，导致催化剂表面活性中心数减少．     

乳酸发酵番薯脯的研究

介绍了以番薯为原料，经乳酸发酵后再制成果脯的方法，并对原材料、发酵材料、番薯脯和乳酸番薯脯的一些理化指标如酸、可溶性糖、维生素C、NO2^-及氨基酸含量作了测定和比较。结果表明，产品不但具有乳酸发酵的独特风味，而且具有丰富的营养和一定的保健作用。