水基聚氨酯乳液的制备及表征

以聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯和酒石酸等为原料，丙酮为溶剂，水分分散介质，制备出对环境友好的、可用作粘合剂和涂料等的水基聚氨酯乳液。对制备的各步反应进行了研究，对聚合物的结构进行了表征。     

结构因素和配位效应对室温本体聚合的影响

考察了丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)四种不同结构特征的乙烯基单体和桐油(TO)、蓖麻油(CO)两种生物质油在室温(25℃)下以氧化还原引发体系引发的本体均聚合和共聚合反应,以及环烷酸钴的配位效应对聚合的影响。结果表明,室温下取代基的供电性或共轭性越强的单取代烯烃逾难均聚合;苯乙烯不能均聚,也不能与丙烯酸乙酯共聚合;由于空间位阻的原因,桐油和蓖麻油的均聚合以及与其它单体的共聚合在常温下均不能进行;环烷酸钴的配位效应能够提高单体和自由基的活性,促进聚合反应进行。     

基于丙烯酸的聚电解质与聚乙二醇溶液的粘度行为

报道不同温度下PEG-PAA-C2H5OH-H2O体系的相图,以及质量分数、温度、PEG摩尔分数、Na Cl和尿素对中和度分别为50%的PAA(DN-50%)和100%的PAANa及其与PEG构成的复合体系的粘度行为的影响.结果表明,PAA线团内氢键作用形成羧基桥架结构、柔性带疏水结构的PEG分子的缠绕作用以及乙醇分子对大分子间作用力的消弱作用共存;与PAANa比较,PAA(DN-50%)因受羧基桥架结构影响,质量分数对其比浓粘度影响较小;PEG分子对PAA(DN-50%)和PAANa的缠绕模式不同,在PEG摩尔分数小于0.5的情况下,复合体系的比浓粘度变化趋势不同;聚合物链段的内能随温度升高而增大,溶液的比浓粘度降低;主要由于同离子效应缘故,随Na Cl质量分数增加,2种复合体系比浓粘度都降低;尿素分子在PAA(DN-50%)线团表面因氢键结合及水化,使得复合体系PEG+PAA(DN-50%)的比浓粘度在尿素质量分数低于0.25%时随质量分数增大有所增加;当质量分数超过0.25%后,进入聚合物线团的尿素分子因其氢键作用使得线团收缩,比浓粘度降低.     

PREPARATION AND FLUORESCENT PROPERTIES OF Eu~(3+)-CONTAINING CORE-SHELL NANOPARTICLES

By using a two-stage soapless emulsion polymerization, four kinds of core-shell nanoparticles have been prepared,which are composed of a polystyrene core having an average diameter of 256 nm and a poly(methyl methacrylate-co-acrylicacid) shell. The transmission electron microscopy (TEM) micrographs and the atomic force microscopy (AFM) imagesevidenced the presence of a core-shell structure. In the infrared spectra, the shift of v_(COOH) to lower wavenumber withincreasing Eu~(3 ) ion content indicates that coordination between the oxygen of the carboxylic group and Eu~(3 ) has occurred.The fluorescence intensity of ~5D_0-~7F_2 transition was observed to reach its maximum with a carboxyl group molar percentageof 40% in the shell and an Eu~(3 )/--COO~- molar ratio of 1:3. The fluorescence intensity ratio of ~5D_0-~7F_2 to ~5D_0-~7F_1 transition reached its maximum with an Eu~(3 )/--COO~- molar ratio of 1:3 for all the four series.     

高吸水性树脂P(AA-AM-GMA)的合成

以水为分散介质,过硫酸钾为引发剂,丙烯酰胺(AM),丙烯酸钠(AA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体进行三元共聚,利用酰胺基和环氧的加成反应得到原位自交联高吸水性树脂P(AA-AM-GMA),其结构经IR表征。在GMA 30 mmol,n(AM)∶n(AA)∶n(GMA)=10∶82∶8,引发剂占单体质量0.533%,80℃反应3.5 h的最佳反应条件下,P(AA-AM-GMA)的吸水能力最佳,达629倍。     

后交联法合成高吸水性树脂

以过硫酸钾为引发剂,水为分散介质,丙烯酸钠(AANa)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚得到共聚物P(AANa-GMA),然后用乙二胺(EDA)使氧杂环开环发生交联反应,制得高吸水性树脂。其结构经^1H NMR和IR表征。用茶袋法研究了EDA用量对树脂吸水能力的影响。结果表明,当n(EDA):n(GMA)=1．0：1．4时,树脂的吸水倍率达527倍。     

嵌段共聚物sPS-b-Poly(S-co-E)的合成与表征

用主催化剂茂基三苄氧基钛和茂基三呋喃甲氧基钛与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系研究了先预聚苯乙烯(S)再引入乙烯(E)进行的嵌段共聚合反应,发现总的催化效率随苯乙烯预聚合时间的延长而增加.对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿进行顺序萃取分离,得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物sPS-b-Poly(S-co-E),占总嵌段共聚合产物的30%～50%,其中乙烯链节的含量占总嵌段共聚物的9%～14%.对嵌段共聚物用DSC、WAXD、FTIR、13CNMR和偏光显微等方法进行了表征.