全文获取类型
收费全文 | 2764篇 |
免费 | 441篇 |
国内免费 | 616篇 |
专业分类
化学 | 959篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 26篇 |
综合类 | 340篇 |
数学 | 95篇 |
物理学 | 307篇 |
综合类 | 2092篇 |
出版年
2023年 | 88篇 |
2022年 | 186篇 |
2021年 | 182篇 |
2020年 | 11篇 |
2019年 | 60篇 |
2018年 | 190篇 |
2017年 | 384篇 |
2016年 | 355篇 |
2015年 | 222篇 |
2014年 | 248篇 |
2013年 | 214篇 |
2012年 | 193篇 |
2011年 | 130篇 |
2010年 | 133篇 |
2009年 | 94篇 |
2008年 | 119篇 |
2007年 | 110篇 |
2006年 | 208篇 |
2005年 | 180篇 |
2004年 | 49篇 |
2003年 | 41篇 |
2002年 | 18篇 |
2001年 | 34篇 |
2000年 | 149篇 |
1999年 | 137篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 6篇 |
1996年 | 9篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 9篇 |
1993年 | 2篇 |
1992年 | 4篇 |
1990年 | 2篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有3821条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定、稳态荧光淬灭和反向盐滴定实验研究了双核钌(II)配合物[(bpy)2Ru(ebipcH2)Ru(bpy)2](ClO4)4 {bpy=2,2'-联吡啶; ebipcH2=N-乙基-4,7-二(咪唑-[4,5-f]-(1,10-邻菲啰啉)-2-基)咔唑}与酵母RNA 的相互作用. 结果表明该双核配合物以插入方式与酵母RNA 作用, 在生理盐浓度下(≈150 mmol/L NaCl)该配合物与RNA 的相互作用明显强于DNA. 相似文献
992.
Two cystine-bearing 1,3-bridged calix[4]arenes were used as the coatings of the quartz crystal microbalance (QCM) with gold electrodes. The two calix[4]arene derivatives were self-assembled onto the gold electrode surface by the covalent attachment between the di-sulfur and gold. The compound of cystine-bearing bi-phenylalanine 1,3-bridged calix[4]arene (CPC) with longer alkyl chain had better self-assembled capacity onto the fresh surfaces of gold electrode than that of cystine-bearing 1,3-bridged calix[4]arene (CC) with comparably shorter alkyl chain.The modified QCM sensors were used to recognize the butylamine isomers in gas. The results showed that the QCM coated with both compounds had preferential affinity to n-butylamine, then i-butylamine, t-butylamine in the range of low concentrations, indicating that in the recognition process, the steric hindrance effect played an important role when forming complex with guest molecules. When the concentrations of the analytes were increased, the polarity and the magnetism of the butylamine became determinative factors. The reversibility was improved greatly and the equilibrium time was much shorter on the self-assembled film than on the film obtained by dropping coating. 相似文献
993.
The polyoxometalate K6H[CoW11O39(CpTi)] (abbreviated as CoW11CpTi, Cp=η^5-C5H5) loaded nanosize-liposome complex has been prepared and structurally characterized by elemental analysis, IR and UV spectra. The particle size of the complex was distributed in the range of 100-250 nm with the average diameter of 132.6 nm. The result showed that the polyoxometalate retained the parent structure after being encapsulated by liposome and liposomal encapsulation increased the antitumoral activity of the polyoxometalate. 相似文献
994.
三乙酰基三苄基六氮杂异伍兹烷(TATBIW•0.5H2O)的合成及晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
通过控制六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的氢解程度, 成功制备了其氢解反应过程中一个重要的中间体三乙酰基三苄基六氮杂异伍兹烷(TATBIW), 并对其单晶结构(TATBIW•0.5H2O)进行了测定, 它属三斜晶系, 空间群为P-1, a=0.9893(2) nm, b=1.2624(3) nm, c=1.3396(3) nm; V=1.5963(6) nm3, Z=2, Dc=1.194 g•cm3, 该化合物的单晶数据未见文献报道. TATBIW的制备有助于我们进一步了解HBIW的氢解反应机理, 提高氢解产品得率. 相似文献
995.
TiO掺杂CuMnCe/AlO催化剂对甲烷催化燃烧脱氧反应的影响 《燃料化学学报》2017,45(2):243-248
以掺杂了不同TiO_2含量的Al_2O_3作为载体,通过等体积浸渍法制备了一系列不同TiO_2含量的CuMnCe/TiO_2-Al_2O_3催化剂,用BET、H_2-TPR、XRD和XPS表征技术对催化剂物理化学性质进行表征,并考察了催化剂在含甲烷气脱氧反应中的催化性能。结果表明,在载体中添加TiO_2对催化剂活性组分的晶相结构和分散度没有明显影响;但有效改善了Al_2O_3载体抗烧结能力;增加了CuMnCe/Al_2O_3催化剂表面Ce~(3+)/(Ce~(3+)+Ce~(4+))的相对含量,从而提高了活性氧的移动性,且使催化剂表面可氧化还原物种含量和表面吸附氧Osur/(Osur+Olatt)的含量增多。有效改善了催化剂在含甲烷气催化燃烧脱氧上的催化活性。其中,CuMnCe/4%TiO_2-Al_2O_3表现出最优的催化活性,在387℃时可使含甲烷气中氧气的转化率达到100%。 相似文献
996.
过渡金属对选择性催化还原脱硝CeO@TiO催化剂低温活性的促进作用 《燃料化学学报》2017,45(4):497-504
采用过渡金属M(M=Mn、Co、Fe和Cu)掺杂改性自发沉积策略制备的非晶态CeO_2@TiO_2催化剂,考察M-CeO_2@TiO_2选择性催化还原NO_x的低温活性,并通过XRD、TEM、N2吸附-脱附、H2-TPR、NH3-TPD及in-situ FT-IR等表征手段研究M-CeO_2@TiO_2的结构、表面性质以及低温NH3-SCR反应过程。结果表明,M-CeO_2@TiO_2具有更优异的低温氧化还原能力以及更多的表面酸量,且Cu掺杂对CeO_2@TiO_2选择性催化还原NO_x低温活性具有最为显著的促进作用。Cu-CeO_2@TiO_2催化剂在低温NH3-SCR反应过程中同时存在E-R机理和L-H机理,但是由于"快速SCR"使得L-H机理反应起关键作用。 相似文献
997.
CO气氛对煤热解过程中硫逸出的影响 《燃料化学学报》2017,45(5):523-528
采用热解-质谱(Py-MS)与热解-气相色谱(Py-GC)相结合的方法对平朔(PS)和义马(YM)原煤、脱灰煤及其脱黄铁矿煤进行了热解实验,考察了CO_2气氛对煤热解过程中硫逸出行为的影响。并采用质谱在线分析H_2S、COS和SO_2的逸出曲线,利用气相色谱分析H_2S、COS和SO_2在气相中的逸出量。结果表明,CO_2气氛有利于H_2S、COS和SO_2进入气相,且逸出量增加,而COS增加幅度更大。同时,CO_2气氛有利于H_2S和SO_2最大逸出峰温提前。另外,CO_2气氛对原煤的H_2S、COS和SO_2逸出温度影响较大,但对脱灰煤的影响较小。在较高的温度下,CO_2有利于煤中稳定有机硫的分解。这进一步验证了在较高温度下COS形成与CO相关,而在较低温度下与CO无关。 相似文献
998.
采用密度泛函理论(DFT)中的B3PW91/LANL2DZ(ECP)方法在Gaussian09程序包中计算了二元合金催化剂PtnCum(n+m=4)催化甲醇第一步脱氢反应的相关几何参数,主要研究了PtnCum(n+m=4)在甲醇分子表面的吸附和脱氢反应的机理。通过比较Eads和脱氢能垒等发现,PtnCum(n+m=4)催化甲醇脱氢的最优反应路径为甲醇分子中的甲基氢吸附在该二元金属催化剂Pt位点上导致的C-H断裂。并对比了PtnCum(n+m=4)中Pt与Cu比例对甲醇催化脱氢活性的影响,结果表明,当二元合金催化剂中Pt与Cu的比例为1:1时,催化活性最高。 相似文献
999.
TiO-CeO光催化吸附协同脱除柴油中的有机硫 《燃料化学学报》2017,45(5):608-615
采用共沉淀法制备TiO2-CeO2光催化吸附脱硫材料,通过低温N2吸附脱附和X射线衍射等技术对TiO2-CeO2的物理化学性质进行了表征。结果表明,紫外光辐射显著提高了TiO2-CeO2的吸附脱硫性能;柴油中有机硫在TiO2-CeO2表面发生了光催化氧化转化为极性较强的砜类,可选择性地吸附在材料表面而被脱除。当TiO2-CeO2材料中钛铈物质的量比为9:1、煅烧温度为500℃时,其光催化吸附协同脱硫效果最好;在紫外光辐射下反应5 h,油品中DBT的脱除率高达99.6%。TiO2-CeO2光催化吸附协同脱硫工艺可有效解决吸附脱硫工艺中芳烃竞争吸附导致吸附脱硫选择性低的问题;在模拟油品中添加质量分数为25%的甲苯,反应7 h后油品脱硫率仍高达96.6%。TiO2-CeO2对不同硫化物的光催化吸附协同脱硫效果顺序为:4,6-DMDBT> DBT> BT。TiO2-CeO2经四次再生循环使用后,脱硫率没有明显降低。 相似文献
1000.
油水两相体系中非晶态NiB/SiO-AlO对生物油模型化合物的加氢脱氧研究 《燃料化学学报》2017,45(8):932-938
制备了负载型的非晶态NiB/SiO_2-Al_2O_3催化剂,利用XRD、TEM、N2吸附-脱附和XPS表征手段对其进行了分析,并考查了催化剂在油水两相体系中对生物油模型化合物苯甲醚和愈创木酚的加氢脱氧性能。结果表明,在B的修饰作用下,Ni处于富电子状态,从而导致非晶态NiB/SiO_2-Al_2O_3催化剂的加氢脱氧活性明显高于晶态Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂。提高催化反应温度和延长反应时间有利于愈创木酚和苯甲醚的加氢脱氧转化。在实验结果的基础上,对愈创木酚和苯甲醚的加氢脱氧反应路径进行了分析,为生物油加氢脱氧反应机理提供了参考依据。 相似文献