自旋转换配位聚合物—新型分子存储材料探索

论述了d^n(4≤n≤7）过渡金属配合物的自旋转换现象的原理和表征方法以及可能作为分子基信息存储（记忆）材料的自旋转换配合物的条件,介绍了国内外研究状况及展望。     

含d^10过渡金属配合物的结构及发光性能对比研究

采用恒温磁力搅拌和水热合成方法,以Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)为配位中心,以烟酸(HNA),异烟酸(HINA),2,2'-联吡啶(2,2'-bipy),1,10-菲咯啉(phen)为配体合成了五种配合物,通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构.室温下,测定了化合物的IR,UV-Vis-NIR和荧光光谱,并对比分析了它们的光物理性能.五种化合物的固态粉末在室温紫外光照射下,均可产生较强的发光,而且化合物(5)还具有常温磷光发射.由于有机配体的不同,使得化合物的发光来源于不同类型的电荷转移跃迁.化合物(1)和(3)的荧光发射与相应配体相比,发生蓝移,其发光是以ILCT为主,但掺杂L→M(4S)跃迁的部分;化合物(2)和(4)的荧光发射比配体异烟酸的发射发生红移,其发光来自于LMCT跃迁;而化合物(5)的发射峰型及位置与有机配体phen差别很大,应归属于LLCT和LMCT的共同贡献.     

高分子钼鉄硫络合物固氮催化剂的研制(Ⅰ)

本文报导了最近试制的一种高分子钼铁硫络合物固氮催化剂的研究成果。这种催化剂对乙炔加氫还原成乙烯反应的初速度是1.3摩尔/摩尔·分。与同类型固载化催化剂--葡聚糖凝胶一半胱氨酸钼络合物的初速度相近。实验表明,在催化反应过程中,它的活性组分不易脱落,循环使用时仍有较高的活性。初步测定了催化剂组成与活性之间的关系,它与固氮酶活性组分的元素组成是一致的。这些实验结果,对于在理论上进一步研究生物固氮机理和在工业生产上寻找一个适用的固氮催化剂,都是颇有裨益的。     

Mo（W）－Co（Ni，Fe）簇合物的加氢脱硫催化活性

对线型、立方烷型和笼状３种不同构型的Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｏ（Ｎｉ，Ｆｅ）－Ｓ（Ｏ）簇共１２种化合物进行了噻吩加氢脱硫和环己烯加氢的催化活性研究．讨论了簇合物的组成，金属原子的配比、价态与催化活性的关系．探讨了不同构型对活性的影响．     

正离子的边界半径

本文建议和讨论了离子的边界半径, 给出了一价正离子的边界半径的周期表以及某些常见正离子的边界半径。正离子的边界半径与SP半径、Pauling离子半径、晶体离子半径等有一定的关联, 显示了其合理性和可应用性。由这些关联性质, 还可以预言某些元素的难以测定的电离能。     

含螯合配体的钕配合物的晶体结构

用NdCl_3,NaS_2CNEt_2和Et_4NBr为原料,在甲醇溶剂中反应,生成钕配合物,[Et_4N](Nd(S_2CNEt_2)_4]晶体,用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2_1/n晶胞参数,a=11.704(3)A,b=20.941(3)A,c=17.564(4)A,V=4242.2A~3,Z=4。结构经最小二乘方法修正后偏离因子为R=0.0564.在配合物钕离子是通过8个硫原子配位形成扭曲的NdS_3核的十二面体。井对配合物的红外线光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

导数光谱法测定原子簇化合物中硫

本文用导数光谱法通过测定CrO_4~(2-)的含量,间接测定钼铁硫原子簇化合物中硫含量。用紫外一阶导数光谱来消除测定中干扰,免除了化学法消除干扰的麻烦。该方法测硫回收率为100±4％,精密度为4.0％。     

纳米级碱土金属钒酸盐发光材料[A3(VO4)2:Eu]发光性质的研究

采用Pechini型溶胶-凝胶法制备出系列纳米级铕掺杂的碱土金属钒酸盐.并采用电镜,红外光谱,室温荧光光谱对粉体的性质进行表征.结果表明所制备的粉体的粒径在20～50 nm之间,并且这些发光粉的性质与碱土金属离子的半径密切相关;由于Ca2 离子的半径与Eu3 的最接近,因而Eu3 更容易进入其晶格,表现出好的发光性质.     

纳米级ASnO3(A=Ca,Sr,Ba):Eu的光谱研究

采用络合溶胶-凝胶法制备出系列纳米级发光材料ASnO3(A=Ca,Sr,Ba): 1%Eu.并采用X射线衍射(XRD)、紫外光谱(UV-Vis)、透射电镜(TEM)、荧光光谱(PL)对所制备的纳米发光粉体进行表征.结果表明:所合成的物质均为具有确定结构的单一物相,并从结构上分析了其发光性质随碱土金属离子半径变化而变化的规律.