金属配位作用诱导的自组装双功能催化: 高效的不对称膦氢化反应

具有光学活性的α-羟基磷酸酯和磷酸是有机合成中重要的中间体. 近年来, 催化不对称膦氢化反应作为合成该类化合物最为有效的方法, 得到了广泛的研究, 但仍然存在催化剂用量高、反应时间长、底物适用性较为有限等缺点. 四川大学化学学院游劲松等结合双活性中心协同活化和有机-金属自组装的概念, 利用市场上可获得的手性联二萘酚衍生物和金鸡钠碱设计了一类新的自组装双功能催化剂, 用于芳香醛和脂肪醛的高选择性膦氢化反应(反应达到99%的产率和大于99% ee值). 即使在2.5 mol%催化剂用量的条件下, 反应活性和对映选择性也没有明显下降. 自组装双功能催化策略将为设计新型的多功能催化剂提供重要的参考.     

冠醚－卟啉锰催化剂的制备及其催化性能研究

本文以一类新型的冠醚－卟啉作配体，制备了金属锰配合物．考察了该类配合物对苯乙烯环氧化反应的催化活性，发现具冠醚基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂（ＣＨ_２Ｃｌ_２／Ｈ_２Ｏ）体系中，不仅催化活性增强，同时具有相转移能力．本文还探索了反应条件改变对环氧化结果的影响规律，测定了反应的动力学．     

环肽研究新进展

本文对近年来环肽的合成方法及环肽的性质和应用的新进展进行了评述。     

咪唑自催化的与芳基硼酸的氧化偶联反应

N-芳基咪唑是许多药物、天然产物和生物活性分子的重要组成部分.探索和建立有效的方法合成N-芳基咪唑单元在有机合成中具有重要的意义. N-芳基咪唑传统的合成方法是通过芳基亲核取代或者Ullman偶联的方法直接偶联[1～3],前者需要芳基上有吸电子基团,而后者往往需要在高温下进行.     

键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性能研究

本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成，以及在ＣＨ_２Ｃｌ_２／Ｈ_２Ｏ两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能．探索了催化反应体系中溶液ｐＨ值、ＮａＯＣｌ浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响．结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂，其中聚乙二醇链可以络合Ｎａ，使ＯＣｌ富集于金属卟啉周围，起到较好的相转移催化作用．在催化反应的各影响因素中，水相ｐＨ值对反应的影响最大．     

新型手性脂质性酰胺型大环多胺配体的合成

酰胺型大环多胺同时具有大环多胺和寡聚肽(Ｏｌｉｇｏｐｅｐｔｉｄｅｓ)的结构特点 ,从而产生独特的物理化学性质 ,并且某些过渡金属配合物具有特殊的催化活性和生物功能 ,因而受到广泛关注和重视[1～ 6] 。它们在催化氧化、金属酶模型、分子识别和材料化学等方面已得到广泛的研究。然而 ,将手性引入酰胺型大环多胺形成手性酰胺型大环多胺的报道并不多见[7～1 1 ] 。近年来 ,我们报道了长链酰胺型大环多胺的合成以及构成的金属胶束超分子体系模拟水解金属酶[1 2 ,1 3] 。本文则以廉价的Ｌ 天门冬氨酸和Ｌ 谷氨酸为起始原料简便地合成了一类…     

基于螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应策略构筑稠杂芳烃化合物

稠杂芳烃的合成是有机化学的重要研究内容之一,对有机光电功能材料和器件研究具有重要意义。C—H键是有机化合物中最广泛存在的化学键。利用C—H键的断裂与重组成键直接构筑稠杂芳烃具有简洁、高效的优势,能够解决传统合成方法在底物制备和产物结构类型方面的局限。本文对近六年来,本课题组在基于导向过渡金属催化(杂)芳环与(杂)芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联/分子内环化反应策略构筑稠(杂)芳环方面所做的系列工作进行了评述,重点讨论了有关反应的特点、优势和催化机理,并对该策略在新型有机光电材料开发中的应用进行了阐述。最后,对该策略目前存在的问题进行了总结,并展望了其发展前景。     

二咪唑-Ag(I)配位聚合物发光凝胶的设计与制备

本文设计合成了新型的氟硼荧（氟硼二吡咯,BODIPY）功能化的间苯二咪唑配体5。利用刚性二咪唑配体的配位作用及氟硼二吡咯的荧光特性,配体5与Ag(I) 络合后成功地获得了具有优良发光特性的配位聚合物凝胶,并通过TEM、SEM、荧光光谱等检测手段对该凝胶的结构和性能进行了表征。研究显示,银离子的加入并未影响荧光团的发射波长及荧光强度,使得配体的荧光特性在凝胶状态下得以保持。这一研究结果是本课题组刚性二咪唑-Ag(I)配合物凝胶的又一成功范例,使得采用类似方法构筑其它不同类型的配位聚合物发光凝胶成为可能。     

一种新型的基于苝四酰亚胺衍生物的比色和荧光传感器对二价铜离子的选择性识别

设计合成了一种新型型型型型型酰亚胺为骨架并含有乙二胺二吡啶型型受体1,用1HNMR,13CNMR,MS以及元素分析等对其结构进行了表征.利用紫外-可见光谱（UV-vis spectrum）与荧光光谱（fluoresence spectrum）研究了其对不同金属离子（Zn^2＋,Cd^2＋,K^＋,Na^＋,Mn^2＋,Ni^2＋,Ag^＋,Ca^2＋,Co^2＋,Cr^3＋,Cu^2＋,Mg^2＋,及Sr^2＋）型识别性能.结果表明受体1对二价铜离子具有较好型选择识别性能,主客体间通过金属配位作用形成1型2型络合物.在这些众多型金属离子中,铜离子能够猝灭1型荧光强度,这可能是由型发色团与质子化吡啶之间产生型光致电子转移（PET）作用所致.向受体1溶液中加入上述金属离子时,仅仅铜离子能使该溶液发生明显型颜色变化,这说明受体1对铜离子型选择性识别可通过肉眼检测.因此,本文提供了一种荧光灵敏、肉眼可见、简便型检测铜离子型有效方法.     

手性N-长链脂肪酰基氨基酸对硝基酚酯的合成

Six N-long chiral liphophilic amino-acid p-nitrophenyl esters wer e synthesized by acylation and condensation reactions.Their structures are confirmed by Ms,1HNMR,IR,and elem ental analysis.