AM1研究甲酰和苯甲酰叠氮的热分解反应

AM1 SCF calculations have been carried out to study thermolyses of formacyl and benzoyl azides. The results show that these thermolyses have several reaction routes yielding different products.     

AM1法研究取代乙烯与环已-1，3-二烯热加成

用ＡＭ１方法（采用非限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ ＵＨＦ计算）研究取代乙烯ＣＨ２＝ＣＨＲ（Ｒ＝ＣＨ３，ＣＨＯ和ＣＮ）与环己－１，３－二烯的热Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成反应，结果表明，反应存在协同途径和两条自由基途径。     

AlCl3催化歧化制备二甲基二氯硅烷的DFT和MP2研究(II)

研究一甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷分别与三氯化铝作用并得到中间体后, 中间体分别与一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷作用的机理, 反应的IRC (Intrinsic reaction coordinate)曲线, 各关键原子沿IRC的变化曲线及产物的理论产率. 结果发现, 中间体趋于与一甲基三氯硅烷作用生成二甲基二氯硅烷, 且三甲基氯硅烷的转化率高于一甲基三氯硅烷. 实验结果与计算结果吻合.     

拉曼光谱对碘掺杂二氧化钛的晶相与表面结构

采用将钛酸四正丁酯直接水解于碘酸溶液的方法制备了碘掺杂的二氧化钛,利用拉曼光谱研究了掺杂前后二氧化钛的相变过程和表面结构,探讨了不同的焙烧温度、碘的掺杂以及碘掺杂量对二氧化钛拉曼光谱的强度、峰位和峰宽的影响.拉曼光谱测试表明,碘掺杂能使金红石相的二氧化钛在较低的温度下形成,并且能有效的抑制晶粒的生长,导致拉曼光谱强度减弱,峰位蓝移且宽化,使表面氧空位增加.     

叔—丁基醚热分解反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究了叔－丁基醚热分解反应，发现这类化合物可经过四元环过滤态分解成丁烯和醇或酚。     

两个等价电子组态光谱项推求新方法

原子光谱项的推求,有行列式波函数法,自旋因式化方法,Hyde法等.对于两个等价电子组态光谱项的推求,有快速法和列表划带法等.分子体系的两个等价电子组态光谱项的推求,常用的是行列式波函数法,而络合物的中心原子(或离子)的两个等阶电子组态光谱项的推求,有很繁的对称操作变换法、方格图法和降低对称性法等.本文将介绍一种新方法——对称积和反对称积法.     

甲醛环二过氧化物热分解反应的量子化学研究

ＡＭ１方法研究甲醛环二过氧化物的热分解反应，结果表明反应可循两条竞争路径进行，路径（Ⅱ）要易进行些。     

酰氧基甲酸酯热分解反应的量子化学研究

本文用AM1方法研究了酰氧基甲酸酯热分解反应的机理,结果表明这类化合物可消除二氧化碳得到酯,也可消除烯酮得到烷氧基甲酸,后者比前者易于进行     

N-取代乙基吡唑热消除反应的量子化学研究

用MINDO/3方法研究了N-取代乙基吡唑热消除反应H₃C₃N₂CH₂CH₂X→H₄C₃N₂+H₂C=CHX(反应Ⅰ～Ⅲ,对应X=H,CH₃,F)的机理,结果表明,甲基的超共轭效应以及F的强吸电子作用和邻基参与使得反应Ⅱ和反应Ⅲ的活化势垒降低,比反应Ⅰ更易进行。     

8-喹啉磺酸乙酯、异丙酯的气相热解反应

采用PM3半经验方法和从头算密度泛函方法(B3LYP)研究了8-喹啉磺酸乙酯、异丙酯的气相热解反应机理,结果表明,此类反应经历两个基元反应步骤,第一步反应是通过一个紧密离子对过渡态的非同步的协同反应过程,其中乙基和异丙基碳正离子中的β-H原子帮助碳正离子和磺酸负离子的分离,C-O键的断裂是决定此反应的反应速度的关键。生成的8-喹啉磺酸继续进行分子内的酸碱中和反应。在B3LYP/6-311 G(2d,p)水平计算所得反应活化能分别为151.2 kJ.mol-1、137.9 kJ.mol-1,与相应的实验值相一致。