尿丁啶二酮形成反应的量子化学研究

本文用 AM1方法研究了尿丁碇二酮形成反应.研究结果表明,由异腈酸脂二聚生成尿丁啶二酮是分两步完成的自由基反应;速控步的活化能为153.695 kJ/mol.     

Theoretical Study on Gas-phase Pyrolytic Reactions of N-Ethyl, N-Isopropyl and N-t-Butyl Substituted 2-Aminopyrazine

Introduction　　Aminopyrazinecanbeusedasinhibitorforassemblyofprotease1andasantagonist2 forglutamate .Researchresultsshowthataminopyrazineplaysaneffectiveroleinpharmaceu ticalsynthesisofanti cancerandanti HIVvirusdrugs.2 ,3Re cently ,muchattentionwaspaidtoitspropertiesandapplica tionsduetoitsimportanceinchemistryandbiochemistry .Experimentalresults4 7showedthatthegas phasepyrolyticre actionsof 2 alkoxypyrimidinesand 2 alkoxypyrazineswerecarriedoutthroughaunimolecularfirst orderthermalelim…     

OCRCR‘CO重排反应的量子化学研究

用ＭＩＮＤＯ／１方法研究ＯＣＲＣＲ’ＣＯ的热重排反应，给出了反应的活化能和内禀反应坐标途径。     

歧化制备二甲基二氯硅烷的研究——ZnCl_2的催化作用

通过计算,得出了ZnCl2催化的一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷歧化反应的机理,得出了IRC曲线和过渡态的虚振动模式.研究发现,ZnCl2的反应活性稍逊于AlCl3,与实验结果较为一致.     

白藜芦醇甙结构、频率及热力学性质的量子化学研究

采用量子化学的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(D)水平上对白藜芦醇甙(白藜芦醇与葡萄糖形成的糖甙)进行全优化Opt和频率Freq计算,结合有机结构知识和统计热力学原理,对计算结果进行了分析.得出了利于药物与受体作用形成电价和共价配合物,以发挥药理作用的几何结构依据和空间效应的依据.并结合热力学数据(平动和转动)得出了白藜芦醇甙的熵增效应,为药物与受体作用增加了自发的可能性.     

Redistribution Mechanism of Chloromethylsilanes Catalyzed by HZSM-5 with Big and Small Apertures

The disproportionation to produce(CH_3)_2SiCl_2 can convert CH_3SiCl_3 and(CH_3)_3 SiCl wastes into treasure. In this paper, B3 LYP/6-311++G(3 df, 2 pd) basis set was used to calculate the mechanism of disproportionation, reaction catalyzed by 7 T cluster HZSM-5 with small aperture and 24 T cluster HZSM-5 with large aperture. The results showed that the activation energies for the rate-determining step of the reaction catalyzed by 7 T and 24 T HZSM-5 were 362.06 and 220.05 k J/mol, respectively. In combination with the structural analysis, activation energy analysis and LOL analysis were carried out for 7 T and 24 T HZSM-5. The obtained results show that the 24 T HZSM-5 with large aperture is good for disproportionation reaction compared to 7 T HZSM-5 with small aperture.     

MINDO/3研究胞嘧啶异构体间异构化反应——Ⅰ.N_1-氢-4-氨基-2-羰基胞嘧啶与4-亚氨基-2-羰基胞嘧啶异构反应

本文报导用半经验方法研究N_1-氢-4-氨基-2-羰基胞嘧啶与4-亚氨基-2-羰基胞嘧啶异构化反应。用MINDO/3能量梯度法优化了孤立体系的全部自由度,计算结果表明氨型比亚氨型稳定,△E=33.85 kJ mol~(-1);限定分子体系在同一平面,用Powell法优化过渡态几何构型,计算所得正反应活化势垒为168.87 kJ mol~(-1),逆反应活化势垒为135.02 kJ mol~(-1)。从IRC途径分析了该异构化反应的物理实质。     

MIVDO/3方法研究RC(X)OC(O)CH3热分解反应

用ＭＩＮＤＯ／３方法研究了酸酐（Ｘ＝Ｏ）和硫代酸酐（Ｘ＝Ｓ）的热分解反应。结果表明，含有β－氢原子的乙酸酐和硫代乙酸酐可按三条路径分解，苯基对热分解的影响不大。     

2—二甲胺基苯甲酰叠氮及其衍生物热解机理的AMI研究

采用UHF／AM1方法对2－二胺基苯甲酰叠氮、2－二甲胺基－3－甲基苯甲酰叠 氮和2－二甲胺基－3－硝基苯甲酰叠氮的热分解反应进行了研究。结果表明，这些 反应物能沿着四条竞争的反应路径生成三种不同的产物。这三条路径中有协同过程 ，也有分步过程；有吸热过程，也有放热过程。不同的取代基，将选择不同的路径 进行分解反应。