苯甲酰甲酸热分解分应机理的理论研究

本文用ＡＭ１方法研究了苯甲酰甲酸热分解反应，计算所得活化势垒为１７８．３２９ｋＪ／ｍｏｌ，这与实验值一致。     

关于NH_3及其甲基衍生物碱性强弱的讨论

NH_3及其甲基衍生物碱性的强弱问题在有机化学和物理有机化学教学中均会提到.由于偶然的巧合,气态碱性强弱顺序与传统的甲基的正诱导效应(+I)给出的结果一致,因而多用甲基的诱导作用来解释.但是,当把甲基的诱导作用来解释水溶液中的碱性强弱顺序时,无法自圆其说.数十年来,许多实验和理论化学工作者对这一问题的研究表现出浓厚的兴趣.作为探讨化学学科规律的理论化学理应涉及此问题,然而以往的物理化学和结构化学教科书中却很少提及.因此,我们觉得有必要从教学的角度出发,在综述已有实验和理论研究结果的基础上,谈一谈浅显认识.     

硝基胍（Ⅰ）分子内氢键及溶剂化效应的量化研究

硝基胍(Ⅰ)是一种强爆炸剂,广泛应用于军事领域.实验表明,该分子存在强的分子内和分子间氢键.本文报导用 STO-3G 从头计算研究硝基胍(Ⅰ)分子内氢键,以及水对其稳定性的影响.     

氯代酯的热消除反应的量子化学研究

本文用MNDO方法研究了几种氯代酯的热消除反应,计算结果表明ClCH_2(CH_2)(?)C(O)OCH_3(n=1,2,3),可按两条路径进行热消除反应,路径(Ⅱ)的活化能比路径(Ⅰ)的活化能低,这是在路径(Ⅱ)中羰基氧原子参与了反应过程所致．     

单取代叠氮化合物异构化反应的从头计算研究

在ＭＰ２／６－３１Ｇ和ＭＰ２／６－３１１Ｇ水平上,对单对代叠氮化合物Ｒ－Ｎ３（Ｒ＝Ｈ,ＣＨ３和ＣＨＯ）的环状和链状异构体的相对稳定性及其异构反应进行了从状计算研究。三种目标叠氮化合物的链状民构体比环状异构件稳定,由环状异构体异构成链状异构体的反应有较低的活化能。     

过氧二甲酰重排反应的理论研究

用ＵＨＦ／ＡＭ１方法研究过氧二甲酰热排反应的机理,结果表明,由自由基对路径是热重排所循的最侍戏,其速控步骤的活化能为９０．１４５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

邻氰基苯酚与苯并恶唑异构反应的理论研究

本文用ＡＭ１方法研究邻氰基苯酚在加热条件下异构化形成苯并恶唑的的反应机理，给出了反应的极小能量途径和反应速度控制步骤的活化能。     

RNCO与NO2热反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究ＲＮＣＯ与ＮＯ２热反应的机理，结果表明，当Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３和ＣＨＯ基时，反应的速控步是自由基反应。