基于原位脱羧3-硝基邻苯二甲酸构筑的金属配合物的合成、晶体结构及物理性质

利用水热反应以3-硝基邻苯二甲酸(3-NPAH2)和菲咯啉(phen)或1,2,4-三氮唑(Htrz)分别与ZnSO4·7H2O和Pb(NO3)2反应,成功组装了2个配合物:[Zn(3-NBA)(trz)]n(1)、[Pb(3-NBA)(phen)2]NO3(2)。在反应过程中3-硝基邻苯二甲酸发生了原位脱羧反应而产生3-硝基苯甲酸(3-HNBA),理论计算也证实了实验结果。利用红外光谱、粉末XRD、元素分析和热重分析等方法对2个配合物进行了表征。单晶结构解析结果显示:配合物1具有二维层状结构,层与层之间存在N-O…π弱相互作用。配合物2具有零维单核结构,这些单核单元通过π…π弱相互作用进一步形成了三维超分子结构。此外,还研究了2个配合物室温条件下的固体荧光性质。     

以香豆素为基用以识别氟离子的新型比色化学传感器

以香豆素作为发色团,胺基为氢键供体,以—C=N键桥连设计合成了可裸眼识别氟离子的化学传感器1,吸收光谱结果表明在乙腈中它可以高选择性识别氟离子,光谱红移70 nm,溶液颜色由橙色变为蓝紫色,而其它离子如Cl~-、Br~-、I~-、H_2PO_4~-、NO_3~-、HSO_4~-、AcO~-等均不影响其对氟离子的识别.通过核磁共振氢谱考察其识别机制,表明传感分子通过与F~-间的质子转移反应,使整个体系电子离域,分子内电荷转移更加显著,从而导致吸收光谱大幅红移.     

苯基多羧酸及含氮配体构筑的三维框架结构锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以醋酸锌、5-溴-1,2,4-苯基三羧酸(BTCAH₃)和4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)为原料,在水热条件下合成了1个三维框架结构化合物[Zn₃(BTCA)₂(4,4’-bipy)₂](1),利用红外光谱、元素分析、热重、X-粉末衍射以及X-单晶衍射对该化合物进行了表征。化合物1是单斜晶系,C2/c空间群。在化合物1中,锌离子通过BTCA^3-配体的羧酸氧原子形成一个具有3-节点、4-连接的三维框架结构。4,4’-联吡啶配体在框架结构中连接锌离子。另外,研究了该化合物的热稳定性和固体荧光性质。     

交叉共轭型烯酮化合物分子内的电荷转移

近年来有关分子内电行转移化合物的设计、合成及其光谱、光物理并为的研究引起＾们极大的兴趣[1－4]．这类化合物在激发态时常表现出一些特殊的性能，如出现扭曲的分子内电行转移（TICT）现象，并在荧光光谱中出现奇特的K重发光和在荧光强度与温度的依赖关系上出现反常等[5]．TICT态的形成强烈的依赖于化合物分子本身的结构，屯依赖于化合物分子所处环境的极性、温度和粘度等因素同．带有强给电子基（CH3卜N烁酮类化合物是一类有效的光敏剂．它广泛的应用于如光引发聚合、全息成像[7-8]等不同领域．同时其光谱及光物理行为的研究也已兑…     

苯二甲酸及咪唑衍生物构筑的一维链状镍配位聚合物的合成、晶体结构、热稳定性和磁性

以醋酸镍、5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)和1,4-二咪唑基二甲苯(1,4-bimb)为原料,在水热条件下合成了1个一维链状配位聚合物[Ni(BIPA)(1,4-bimb)(H2O)2](1),利用红外光谱、元素分析、热重、X-粉末衍射以及X-单晶衍射对其进行了表征。化合物1是正交晶系,Pnma空间群。该化合物具有一维链状结构,结构中存在由配位水分子和羧酸氧原子所产生链内氢键作用。详细研究了该化合物的热稳定性和磁性。     

氧鎓盐分子在受限制体系中的电荷转移和发光行为

2,4,6-三芳基氧盐是一类类似于三苯甲烷染料的化合物^[1].其结构中存在两种跃迁矩,分别对应于分子的X-轴方向(2,6-位取代基)和Y-轴方向(4-位取代基).因此,2,4,6-三芳基氧盐的吸收光谱中存在着两个较具特征的吸收峰^[2].     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

含芘荧光化学敏感器及其与核苷磷酸盐的相互作用

设计合成3种含芘荧光化学敏感器--化合物(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ). 研究了芘丁酸,化合物(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ)等与腺嘌呤,5-腺苷单磷酸二钠盐(AMP),5-腺苷二磷酸二钠盐(ADP),5-腺苷三磷酸四钠盐(ATP),5-脱氧胸腺嘧啶三磷酸四钠盐(dTTP)等生物活性分子相互作用时的荧光猝灭光谱,运用Stern-Volmer猝灭等方程分别求出它们相互作用时的猝灭常数及稳定常数. 结合化合物荧光寿命的测定,对含芘荧光化学敏感器在不同波长激发下所得的荧光光谱以及基态下自由分子的CPK模型等对上述含芘荧光化学敏感器同核苷磷酸盐的作用机制进行了讨论.     

非均匀砂坡面沟蚀起动粒径

在充分紊流区,推移质泥沙中滑动形式占很大比重,即便是滚动颗粒,通常也并不是起动后一直发生滚动,而是间或发生滑动,因此,有必要研究滑动形式下的泥沙起动机理。从泥沙起动概率出发,以床沙及侵蚀物颗粒组成为基础,确定泥沙起动粒径,根据水下泥沙的受力分析,建立非均匀砂滑动平衡方程,利用土槽试验资料确定公式系数,并采用野外实测资料进行验证,结果表明,对于粗颗粒泥沙起动,公式的计算值与实测值符合良好。     

取代氧鎓盐化合物的分子内电荷转移和光谱行为的研究

合成了一组带不同取代基的2,4,6-三芳基氧鎓盐化合物,对它们在不同溶剂中的光物理行为进行了研究表明:取代基的性质(推或拉电子)和位置(X轴或Y轴)对化合物的发光有很大影响.本工作还利用荧光去偏振方法研究了氧鎓盐化合物分子内的能量转移以及通过加入三氟醋酸使叔胺季铵盐化方法,为这类化合物提供了在非水溶剂中作为荧光指示剂应用的可能性.