天青Ⅰ修饰玻碳电极的电化学性质及其对NADH的催化氧化

本文利用滴涂于玻碳表面的Nafion膜中负电性的磺酸基与天青I阳离子之间的静电作用,以实现天青I的固定化,从而制备出Nafion/天青I电催化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)传感器。采用循环伏安法考察了传感器的电化学性质,并研究了该修饰电极对NADH的电催化作用。实验结果表明:该修饰电极对NADH有良好的电催化作用,NADH氧化峰电位比未修饰的玻碳电极负移了660 mV,响应电流与NADH的浓度在8.7×10-5~1.5×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系。该方法检出限为3.0×10-5mol/L。     

以高氯酸·三-2,2′-联吡啶合钴(Ⅲ)为介体的葡萄糖氧化酶传感器的研究

以聚乙烯醇缩丁醛为固定葡萄糖氧化酶 (GOD)的载体 ,将GOD附在铂丝电极上并采用高氯酸·三_2,2′_联吡啶合钴(Ⅲ)[Co(bpy)3(ClO4)3]作为电子媒介体制得了电流型葡萄糖酶电极。讨论了溶解性媒介体Co(bpy)3(ClO4)3 的浓度、溶液的 pH值和温度对该电极电流响应的影响。该介体型葡萄糖传感器在优化的实验条件下 ,对葡萄糖表现出良好的响应特性 ,如响应快、重复性和稳定性好 ,传感器线性范围为6.0×10 -6～1.1×10 -4mol/L ,检出限为3.0×10 -6mol/L。将该电极用于人血清中葡萄糖测定 ,其结果与传统方法测得的结果一致。     

甲苯胺蓝修饰电极的电化学性质及对抗坏血酸的测定

研究了甲苯胺蓝(TB)聚合膜修饰金电极的制备及其电化学性质,并用于抗坏血酸(AA)的测定。在pH 6.5的磷酸盐缓冲溶液中,AA在甲苯胺蓝修饰金电极上产生一灵敏的氧化峰,峰电流与AA的浓度在3.9×10-5~1.0×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-5mol/L。该电极重现性良好,已用于实际样品中AA的测定。     

基于碳纳米管/L-半胱氨酸/Fe3O4@Au纳米复合材料的电流型甲胎蛋白免疫传感器的研究

将DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散的多壁碳纳米管(MWNT)修饰在金电极表面,再将修饰电极依次沉积纳米金和L-半胱氨酸(L-Cys),并通过半胱氨酸中的巯基吸附Fe3O4@Au纳米复合材料,再固载甲胎蛋白抗体(anti-AFP),以牛血清白蛋白(BSA)封闭非特异性吸附位点,构建了高灵敏、稳定的新型电流型甲胎蛋白免疫传感器。实验通过扫描透射电子显微镜(TEM)对DMF-MWNT和Fe3O4@Au复合纳米粒子进行了表征。在优化的实验条件下,此免疫传感器对甲胎蛋白抗原的检测范围为0.1～150μg/L,检出限为0.03μg/L。     

汞配合物为载体的高灵敏PVC膜碘离子选择电极研究

研究了基于四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -烷基合汞 (Ⅱ )配合物为中性载体的阴离子选择性电极 .这类电极对碘离子响应具有高灵敏和高选择性 ,并且呈现反Hofmeister序列行为 ,其选择性次序为 :I->SCN->ClO-4>Br->NO-3>Cl->AcO->SO2 -4.其中由四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -丁烷合汞 (Ⅱ)配合物为载体的电极在pH为 3 .0磷酸盐缓冲条件下对I-的线性响应范围为 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -2 mol/L ,检测限为 2 .0× 10 -8mol/L ,斜率为 -5 9.1mV/pcI- .通过紫外 -可见光谱和交流阻抗测试技术研究了电极的响应机理 .结果表明 ,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .将该电极应用于嘉陵江水和缙云山泉水的测定 ,其结果令人满意     

ECL金属-有机框架(MOF)生物传感平台用于肿瘤细胞分泌H2O2的测定

本工作借助金属-有机框架(MOF)结构, 通过配位作用实现对电化学发光(ECL)分子的空间有序组装, 获得了高性能ECL新材料, 发展了孔道限域效应和微纳空间ECL分子有序组装的协同增强ECL新策略. 具体而言, 以非共平面ECL分子1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯(H₄TCPE)为配体采用一步水热法合成了具有优异ECL性能的新型MOF材料(Zr-TCPE). Zr-TCPE通过将发光配体H₄TCPE固定在MOF多孔材料上, 一方面其多孔结构可以促进限域空间内物质和电子的传递, 加快电化学反应的效率; 同时, MOF结构的配位键合作用限制了发光基团的自由转动与振动以及分子间的紧密堆积, 从而有效减少了非辐射弛豫和内滤效应. 和H₄TCPE的微纳晶体相比, Zr-TCPE的ECL强度提高了3.46倍, ECL效率提高了17.44倍. 采用Zr-TCPE构建了ECL生物传感平台, 成功实现了在药物刺激下肿瘤细胞释放过氧化氢(H₂O₂)的原位监测, 对临床检测肿瘤细胞具有指导意义.     

选择性中性载体硫氰酸根电极的研究

离子选择性电极由于操作方便,制作简单,成本低廉,近年来得到了快速的发展[1]。基于经典的离子交换剂如季铵盐、季钅粦盐及带正电荷的金属配合物作为载体的溶剂聚合膜电极对阴离子的选择性呈现出Hofmeister选择性序列[2],其选择性次序为:C lO4->SCN->I-≈Sal->NO3->Br->NO2->C l     

基于聚硫堇和纳米金共修饰的过氧化氢生物传感器的研究

用循环伏安法将电子媒介体硫堇电聚合在铂电极上,使其表面形成均匀的带负电的聚合膜层,通过静电吸附作用固定表面带正电荷的辣根过氧化物酶,接着吸附纳米金,然后再利用纳米金吸附固定一层辣根过氧化物酶,制成了新型过氧化氢生物传感器。实验发现,该传感器增加了酶的吸附量,响应快、灵敏度高、稳定性好,对H2O2表现出良好的响应特性。检测范围为5.2×10-7~2.0×10-3mol/L,检出限为1.7×10-7mol/L,并具有抗尿酸、抗坏血酸等干扰的特点。     

基于硫堇/碳纳米管修饰金电极的过氧化氢生物传感器

制备了以硫堇(TH)、纳米金(Nano-Au)及多壁碳纳米管(MWNT)修饰的H2O2生物传感器.探讨了工作电位、温度、pH对电极响应的影响,考察了电极的重现性、抗干扰能力及使用寿命.该传感器具有线性范围宽、检出限低、灵敏度高、稳定性好和抗干扰能力强等特点.其线性范围为7.0×10-7～4.0×10-3 mol/L;检出限为2.3×10-7 mol/L;灵敏度为0.13 A/(mol L-1 cm2);达到稳定电流所用时间《9 s.米氏常数为0.62 mmol/L,表明所固定的酶具有较高的生物活性.     

DNA-HRP/聚L-酪氨酸共修饰电极的制备及其电化学性能的研究

以聚L-酪氨酸膜为载体,固载DNA和辣根过氧化物酶(HRP)制备过氧化氢生物传感器.该传感器对H2O2表现出良好的催化还原特性,具有灵敏度高,稳定性好且易于制作等特点.其线性响应范围为: 2.0×10-6～1.1×10-2 mol/L,检出限为8.0×10-7 mol/L (S/N=3).