卤代甲烷核磁共振谱化学位移的QSSR研究

利用描述电子效应的诱导效应指数（ΣI）、原子的平衡电负性（X_E）和反映核外电子云变形程度的总电子数（Σ_e）、各取代基到中心原子的化学键键长总和（Σ_d）以及各取代基电负性的和差值（ΔX）等参数对45个卤代甲烷化合物中的碳原子结构进行表征,并与其¹³C NMR谱化学位移建立了优良的定量结构-波谱关系模型：δ_Ｃ＝ -7403.8022-47.1765ΣI＋4290.0270X_E－3.3067ΔX－163.4672Σd－4.5153Σe＋22.9851Σe／Σd＋15.2597Σe／X_E－890.2521Σd／X_E．所建多元线性回归方程复相关系数R²及留一法（leave-one-out,LOO）交互验证（cross validation, CV）的复相关系数R²_CV分别为0.09951和0.9950．结果表明所建模型不仅能比现有文献更好地揭示卤代甲烷¹³C NMR谱化学位移与其分子结构信息之间的关系,同时也提供一种计算卤代甲烷¹³C NMR谱化学位移的新方法．     

共价氢化物A—H键振动频率的计算

本文提出了一个计算氢化物Y_mAH分子中A-H键振动频率v_(A-H)的新公式:v_(A-H)=1119φ-10.5N+610(cm~(-1))及计算团电负性的新公式:并对Y_mAH(Y=H或Y≠H,m=0,1,2,3)多种类型的共价氢化物分子的键振动频率进行了计算,其结果与实验相一致。     

磷酸盐处理汽包锅炉炉水缓冲强度的计算

随着高参数、大容量的电站锅炉的应用越来越多,对炉水加药量的控制也越来越严格.炉水的缓冲强度(缓冲指数)是衡量炉水耐酸碱冲击性的重要指标,这就要求对不同水工况下炉水的缓冲强度进行计算.通过电荷平衡方程和物料平衡方程,推导出了常见磷酸盐水处理工况下炉水缓冲强度的表达式,绘出了炉水缓冲强度与pH值的关系曲线,计算出了对应体系下炉水缓冲容量,讨论了炉水缓冲能力.计算结果表明,pH值在9~10范围内,炉水的缓冲强度和缓冲容量随碱化剂的量增加而增大;平衡磷酸盐处理(EPT)时,碱化剂NH3比NaOH对炉水缓冲能力的影响大.     

应用多维标度法预测硝基苯化合物的生物毒性

将6种基团参数用于硝基苯化合物取代基结构参数化,应用林知己夫多维标度法,从一组对象之间的相似性度量或非相似性度量出发,求出这组对象在某低维空间中的标度对它们进行了定量构效关系研究,同时将所得的结果映射到二维空间以得到更直观的图像．研究结果表明,该方法能将样本数分成明显的高活性区、中活性区及低活性区三个部分,与实验结果完全吻合．     

脂肪族醇、醚、胺电子效应对其气相碱性的影响

有机物的气相碱性是指有机物分子在气相条件下与质子的亲合能力,通常用化合物的气相质子亲合能（PA）来表示,由于受到分子中不同取代基甚至不同空间构象的影响往往不同,因而很难测定。长期以来人们都是在溶液中测定有机物的碱性,高压质谱（HPMS）和离子回旋共振（ICR）等高新技术的发展和应用,使得人们在气相条件下测定分子本身固有的相对碱性成为可能。气相碱性比溶液中的碱性更能直接反映出化合物的分子结构特征,有利于有机化合物结构-性能／活性（QSPR／QSAR）关系的研究。     

硫化矿的机械活化储能对其溶解反应动力学的影响初探

本文以过渡态理论为基础,从理论上初步探讨了机械活化储能对硫化矿溶出反应动力学的影响,认为在化学反应控制的溶出反应过程中,机械活化硫化矿的速率常数k2与未活化矿的速率常数k1之比满足k2/k1≈exp(E/RT)     

环氧树脂对混凝土中钢筋抗腐蚀性行为的电化学研究

用4×4阵列丝束电极模拟研究了混凝土中钢筋的腐蚀,将钢筋混凝土做不同的涂层处理:空白、铁丝表面涂抹树脂、混凝土表面涂抹树脂.通过测量铁丝的自腐蚀电位,研究不同涂层方式对混凝土防腐方面的影响.实验结果表明:只在混凝土表面涂抹树脂是最好的保护方式,它可以使钢筋的腐蚀电位一直处于钝化范围内,从而保证了钝化膜的完整性.这一结果对防止沿海地区和冰雪融化剂的氯离子对混凝土的破坏作用有意义,同时可应用于有杂散电流作用的混凝土结构物的防腐蚀.     

基于复值谱图的重参数化结构声源分离条件网络

通过改进频率变换块以适应多源任务,并扩展了标准的U-Net进行多源分离。首先,提出一种基于复值谱图的条件机制网络,以捕获与源相关的时频模式;其次,采用潜在源注意力机制提取全局时频信息,建立长距离和层级化的时频依赖关系,根据重参数化结构丰富卷积块的特征空间,在不大量增加参数的前提下可以保持相同的性能;最后,在MUSDB源分离任务上的实验结果表明,所提方法和一些已有方法性能相当。     

无环醇~(13)C NMR化学位移与其结构参数的定量关系

用新颖的原子拓扑矢量Y_C、原子平衡电负性q_e、结构信息参数[N_H~i(i=α,β)]和γ校正参数对63个无环饱和脂肪醇的局部化学微环境进行了结构表征,并对化合物~(13)C NMR化学位移进行了QSSR研究.采用偏最小二乘回归得到模型的复相关系数R和标准偏差S分别为0.9915和2.4827;对353个碳原子~(13)C NMR化学位移的实验值与计算值的平均绝对误差仅为2.01×10~(-6).同时,采用留分法(Leave-molecule-out)和外检验方法测试模型的内部稳定性和外部预测能力.与文献结果比较,本研究所用参数少,且计算简便.