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41.
42.
贫氢分子CnH是燃烧火焰、行星大气中的重要的中间体.这些分子与其它一些分子或自由基的反应在星际化学中起着非常重要的作用.虽然这些分子的电子结构和光谱性质已经进行了广泛的研究,但是研究这些反应的机理和动力学性质也是亟需的.因此,我们采用直接动力学方法对线性分子丁二炔自由基C4H(CCCCH)夺氢气(H2)分子中HAT的反应的微观机理和动力学性质进行了理论研究.本研究分别在BB1K/6-311+G(2d,2p),B3LYP/6-311+G(2d,2p)和M06-2x/6-311+G(2d,2p)水平上优化得到了各稳定点的结构及振动频率.为了得到更为可靠的反应能量和势能面信息,在BB1K/6-311+G(2d,2p)优化结构的基础上用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ水平进行了单点能量校正.对于此反应研究了两条不同的氢吸附通道,C4H(C1C2C3C4H)中的C1和C4分别吸氢,即通道1(R1)和通道2(R2).计算得出:通道1和通道2的能垒分别为3.58 kcal/mol和26.56 kcal/mol,结果表明C4H中C1端吸氢是主要通道.反应过程中的电子转移可以为理解氢原子转移(HAT)提供重要的线索,因此,我们利用NBO对反应过程中的电子转移行为进行了详细的分析.本工作运用经典过渡态理论(VTST)与变分过渡态理论(CVT)和变分过渡态理论结合小曲率隧道效应校正(CVT/SCT)的方法计算了该反应在40~1000 K温度区间的速率常数.除对于最低频率的配分函数采用了阻尼内转动近似外,其它频率都采用谐振子模型处理.计算得到的总的CVT/SCT反应速率常数与已有的实验值符合得很好.我们还提供了40~1000K温度范围内的三参数Arrhenius表达式.这些公式有利于今后在较宽的温度范围内迄今没有实验数据的反应的研究. 相似文献
43.
研究了聚乙烯基吡啶改性硅胶(PVP/SiO2)、聚苯乙烯改性硅胶(PS/SiO2)、胺化聚苯乙烯改性硅胶(PS-NH2/SiO2)等3种有机-无机复合材料吸附剂对苯胺的吸附行为。吸附动力学研究表明,3种吸附剂对苯胺的吸附均符合准二级动力学方程。对其粒内扩散模型模拟的结果表明,在3种吸附过程中液膜扩散为主要速率控制步骤。用Langmuir等温吸附方程式和Freundlich等温吸附方程式对其吸附等温线进行了拟合,结果表明,PVP/SiO2、PS/SiO2对苯胺的吸附符合Freundlich等温吸附方程式。 相似文献
44.
以电化学和光谱电化学方法探讨了合成辅酶B12模型化合物的条件。在此基础上用化学方法合成了系列轴向基团具有纯电子效应的辅酶B12模型化合物RPhCH_2-CoTMAPI(R=CH_(3-),NO_(2-),H-,Br-,KCO_(2-),COTMAP I为碘化四[N,N,N-三甲胺基]苯基钴卟啉)。以红外,紫外可见光谱对它们进行了表征。用量子化学方法讨论电子效应对Co-C键的影响。 相似文献
45.
为提高喷漆涡轮的性能、使用寿命和可靠性,将一类高速喷漆涡轮系统机架与转子间精密滚动球轴承用约束矩阵来描述,并将整个涡轮系统考虑成柔性、耦合双弹性梁,运用模态综合法建立了弹性动力学模型.考虑转子前后两端喷杯及底盘偏心,建立了双面离心力作用下的转子子系统广义力模型.在此基础上,研究了耦合系统固有频率和主模态等系统动态特性以及转子末端的动态响应,揭示出支承轴承对耦合系统固有频率及转子末端振动幅值的影响规律.试验验证了该耦合系统弹性动力学建模方法的正确. 相似文献
46.
采用一系列组织化学方法,较全面地揭示了黑线仓鼠睾丸组织曲细精管中各期生精细胞的组织化学特点及其与生精能力的关系,提出了糖原细胞分裂同步化程度和精子的PAS反应强弱程度可分别作为衡量睾丸组织生精能力和精子受精能力大小的指标. 相似文献
47.
氧化镁作为一种新型的无机材料,其比表面积大、吸附性强、反应活性高等优点,近年来在环境污染治理等领域研究和应用越来越广泛.为系统总结和梳理当前氧化镁在环境污染治理中的应用现状和发展前景,重点综述了氧化镁材料在氮氧化物、二氧化硫、二氧化碳、工业有机等废气,染料、农药、重金属离子、抗生素等工业废水以及土壤重金属污染治理等方面... 相似文献
48.
介绍了一种基于55nm CMOS工艺实现的温度传感器。该温度传感器包括了温度传感电路与SAR ADC两个部分。温度传感电路产生与温度正相关的模拟电压,再通过SAR ADC进行模数转换从而得到代表温度信息的数字信号。ADC采用改进的R-2R DAC结构,省略了运算放大器,消除运放失调对温度精度的影响。仿真结果表明,在1.2V的供电电源下,该温度传感器在-20℃~100℃的温度范围内,温度分辨率为0.2℃,温度精度为+0.32℃。 相似文献
49.
据巴特沃思模拟低通滤波器设计原理,设计标准巴特沃思模拟低通滤波器s域系统函数,搭建RLC低通模拟滤波器电露,导出RLC低通模拟滤波器电路s域系统函数.令两个系统函数相等,导出RLC滤波电路元件参数方程.解代数方程组,得到RLC滤波电路的元件参数值.设计过程以四阶滤波器为例,展示巴特沃思滤波RLC电路的设计方法。 相似文献
50.
我国政府采购制度从试点到逐渐向全国推广,已经过近10年的实践,获得了许多宝贵经验,同时在具体操作中也存在诸多问题:如各政府采购机构设置不合理;政府采购预算制度与资金支付方式的矛盾;采购方式执行不严,缺乏科学有效的监督等等.本文就以上问题提出如下建议:加强各级领导机构的监管职责;进行预算配套管理机制改革;加强政府采购的监管,强化采购制度的约束力;完善招、投标制度,提高政府采购效益;充分利用网络资源,广开网络商务信息渠道;加强政府采购人员的业务能力培训. 相似文献