Pd/NiSMM上正己烷异构化的反应机理

通过对正已烷在Pd/NiSMM催化剂上的异构化反应产物分布的分析,以及与负载钯的氢型丝光沸石催化剂(Pd/HM)反应行为的比较,认为在Pd/NiSMM上烷烃异构化反应遵循既有双功能催化机理又有酸催化机理的综合催化反应机理。正构烷烃先按双功能催化机理生成单侧链异构烷烃,再在酸性中心作用下生成多侧链异构烷烃。双功能催化反应中所需要的Bronsted酸中心主要是在还原过程中产生的。镍的还原在提供了主要的金属催化功能的同时产生了大量的质子酸。钯的作用主要是促进镍的还原。我们发现Pd/NiSMM催化剂上的金属催化功能有余而酸性催化功能不足,因而设法增强其酸催化功能是改进该催化剂的方向。     

丝光沸石催化剂的结焦失活研究

用ＧＣ－ＭＳ，ＨＮＭＲ和元素分析研究了结焦的钯／氢型丝光沸石催化剂上焦炭的分子性质，用ＦＴ－ＩＲ，ＴＰＤ，ＴＰＯ，微孔分析和活性评价等考察了催化剂结焦前后性质的变化。结果表明，催化剂上可溶性焦炭为二至四环的多环芳烃，它们滞留在分子筛孔内起覆盖活性中心的作用，且是进一步生成高碳氢比焦炭的前身物，结炭反应主要发生在酸中心上，随着结炭量的增加，催化剂上Ｂ中心大量减少，表面积和孔体积亦相应减小，与焦炭分子     

己烷在M23型催化剂上异构化反应动力学的脉冲法研究

用脉冲法研究了己烷各异构体在自制M_(23)型催化剂上的反应机理和动力学。结果表明,己烷各异构体在该催化剂上的反应活性次序为3MP～ZMP～2,3DMB>nH>2,2DMB。建立了己烷异构化反应的三族反应网络,并Wei-Prater方法求得了该反应网络中各步反应的相对反应速度常数和表观活化能。     

石油馏分的物性关联

通过对石油馏分一次加工油和二次加工油分子量的考察,优选了分子量和沸点(T)、相对密度,特性因素(UOPK)的关联式。对大量纯化合物的T和碳原子数的回归,得到了T、碳数和UOPK的函数关联式。将石油馏分按碳数大小分成若干个虚拟组分,对每个碳数虚拟组分赋以分子量、UOPK、硫、氮含量、摩尔流率、碳原子数流率等数值,即可在加氢等工艺预测性动力学模型建立中,预测产品性质。     

噻吩在Mo－Ni－Co／Al_2O_3催化剂上的加氢脱硫动力学

应用微型催化反应－色谱装置，在总压１～２ＭＰａ、温度４７３～５７３Ｋ、氢油体积比５００、质量空速１～３０ｈ￣（－１）的范围内，研究了噻吩在Ｍｏ－Ｎｉ－Ｃｏ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上的加氢脱硫动力学。根据加氢脱硫反应具有极限转化率的特点；用类二级反应的数学模型描述噻吩脱硫的动力学行为，求得活化能为７６．２１ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．６７×１０８。     

抑制β沸石骨架脱铝的焙烧研究

研究了因焙烧过程升温速率对β沸石模板剂的热分解过程的影响,不同升温速率下Naβ沸石焙烧的尾气组成;还测定了Naβ沸石的TG-DTG谱,400℃下Naβ沸石的FIIR谱图,以及在不同温度下焙烧4 h后的XRD谱图及29Si、27Al的NMR结果.根据这些结果,提出了分段焙烧脱胺方法,使有机胺在260～420℃间的两个恒温段充分发生Hofmann降解反应,从而使分解产生的乙烯和水蒸气能够随空气流自然排出焙烧体系,可使焙烧过程中产生的热能得到分阶段逐步地释放,同时可避免高温下沸石骨架水热脱铝的负作用,得到骨架脱铝少、结晶度高的脱胺β沸石.     

镍取代云母蒙脱石的催化性能表征

对镍取代合成云母蒙脱石(NiSMM)的孔结构和酸性质进行了表征,并和其它几种催化材料进行了对比。实验数据表明,正戊烷和正已烷在NiSMM中的晶内扩散系数比在稀土Y型分子筛(REY)中要大数倍;比在交联蒙脱土(CLS)中要小1～2个数量级。随着进入层状结构的镍含量的增加,NiSMM的表面酸量增加,其中强酸量的增加幅度大于弱酸量。NiSMM的强酸数量仅决于氢型丝光沸石(HM),而多于氢Y型分子筛(HY)和CLS。NiSMM既有来自三配位Al的Lewis酸,也有来自层间羟基的Bronsted酸。Ni含量增加时,Lewis酸量增加而Bronsted酸量下降。     

己烷在Pt(或Pd)/η-Al_2O_3(或HM)催化剂上的转化机理(英文)

采用微型脉冲催化反应技术,在250—450℃和0.3 MPa的条件下,以η-Al_2O_3、HM、0.5wt% Pt/η-Al_2O_3、0.5wt% Pt/HM、0.05wt% Pd/HM、0.5wt% Pd/HM和3.5wt% Pd/HM等为催化剂,研究了已烷异构体转化的反应机理。同时,还研究了C_6烷烃在Pd/HM上的异构化反应中的温度影响以及Pt/Al_2O_3的失活特性。C_6烷烃转化的脉冲量关系和产物分布表明,在HM上的加氢裂化是双分子反应,而在氢压不变的条件下,异构化反应是单分子反应。此外,对异构化反应中生成2,2-二甲基丁烷来说,Pd/HM比Pt/HM的选择性要高。     

硫转移催化剂研究(I): 组成、结构与吸硫活性关系

在流化催化裂化炼制汽油时，进料油中含有一定量的有机硫化合物，其中一部分硫沉积在焦炭上并在再生器中转化为SO。（SO。＋S0a）．如果催化裂化（FC）年处理量按1000万吨计算，估计每年约有3万吨SO。进入大气中．如不处理直接排放必将严重污染大气环境．国外已开展对FCC再生烟中SO。控制的研究，但多以HZ作为还原剂，故须外加引入装置［‘，‘］．本文报告的是用硫转移催化剂催化税除SO。；即根据FCC工艺条件，结合FCC催化剂所处的实际环境，在FCC催化剂中MA质量分数为0．01－0．03的含稀土的铝侯尖晶石基的硫转移催化剂，使它…     

预测加氢裂化过程的产率

以缓和加氢裂化数据为基础，对于两种典型的加氢裂化动力学模型－－Stangeland模型和改进MHC模型，使用Shor最优化法进行了参数的拟合，比较了这两种动力学模型的结果、算法、复杂度以及预测能力。结果表明，改进MHC模型是一种更为合理的动力学模型，该模型也可用于实际加氢过程。