C~5~9HN的电子结构、UV-vis光谱及非线性光学性质的理论研究

对一种碳笼骨架氮取代化合物C~5~9HN用INDO系列方法进行了理论研究,得到了C~5~9HN的电子结构、分子稳定性、UV-vis光谱及二阶非线性光学系数。     

电子化物Li_3@calix[4]pyrrole和Li_3O@calix[4]pyrrole的结构及非线性光学性质的理论研究

对超碱金属电子化物Li3@calix[4]pyrrole和Li3O@calix[4]pyrrole的几何结构、相对稳定性和非线性光学性质进行了理论研究.2个体系分别含有4个和2个稳定异构体.通过与Li@calix[4]pyrrole比较发现,以超碱金属Li3和Li3O为电子供体可以给体系带来更大的非线性光学响应.当Li3和Li3O分子平面与calix[4]pyrrole配体的4个N原子构成的平面平行作用时,超碱金属的电离程度更高,体系具有更大的一阶超极化率值.     

模拟硅铝催化剂上表面酸的研究(Ⅱ)-B酸存在的基本形式及硅铝比对B酸酸性的影响

用EHMO方法对无定形硅铝催化剂上表面酸进行模拟计算,研究B酸存在的基本形式及硅铝比对B酸酸性的影响。结果表明氧化铝含量对B酸酸性有很大影响,Al-O-Al结构的形成是造成B酸强度下降的根本原因。计算结果与B酸酸量的实验结果符合。     

酉群组态相互作用方法及其应用

在处理电子激发、反应途径(势能面)和分子解离等问题时,必须考虑电子相关能,组态相互作用是考虑电子相关作用的常规方法。为处理涉及电子相关的分子体系问题,本文将UGCI方法与自行改编后的限制性CNDO程序连接,形成CNDO-UGCI程序。该程序对苯及吡啶等体系的计算结果很好,表明了该方法的可靠性,也表明UGCI方法的有效性。     

抗癌药7-氯-4-喹啉醇氮氧化物分子结构和UV电子光谱的理论研究

用MINDO/3方法确定了7-氯-4-喹啉醇氮氧化物的分子几何构型,进行了INDO/1+Cl计算,所得计算光谱数据与实验光谱数据吻合,并通过与7-氯-4-喹啉醇分子的比较,分析讨论了其分子的电子结构和UV电子跃迁机理。     

硝基苯基甲基多硅烷体系UV谱的理论研究

按照CI的酉群方法,以Gelfand基构造多电子波函数,采用四轨道模型,进行了对位及间位硝基苯基甲基多硅烷体系的EHMO-CI计算,得到的第1、第2及第3跃迁能与实验值接近。对位硝基苯基甲基多硅烷体系的第1吸收带随硅原子数增加(或支化)呈现的红移现象是LUMO中硅的d轨道以π_d(si)的形式与苯环π~*(ph)共轭作用的变化及d轨道成分与硝基成分变化引起的CI中电子排斥作用变化所致,其跃迁机理是以苯环为主的π→π~*跃迁。     

(H2O)2和(HCl)2非线性光学性质的从头计算研究

用MP2方法及aug-cc-pVDZ,aug-cc-pVDZ+BF,aug-cc-pVTZ和aug-cc-pVTZ+BF基组对(H2O)2和(HCl)2超分子的静态偶极矩μ0,极化率α0及第一超极化率β0进行计算.采用Counterpoise方法消除基组的重叠误差(BSSE),得到上述物理性质的分子间相互作用的贡献,在此基础上研究了其中新的长程π型氢键的效应.     

B32及其包心化合物的电子结构与电子光谱的理论预测

在ＩＮＤＯ／ＣＩ方法的基础上，预测Ｂ３２及其包心化合物的电子结构与光谱，并与其共轭多面体Ｃ４０及其包心化合物进行对比。     

碱金属化物M+@H6Aza222M'-·2MeNH2(M,M'=Li,Na,K)一阶超极化率的理论研究

采用B3LYP/6-31G方法优化得到具有有机笼状配体的碱金属化物M+@H6 Aza222M'- ·2MeNH2(M, M'=Li,Na,K)的9个实频结构, 并发现配体内部的碱金属原子M的位置随其原子序数的逐渐减小而具有偏向笼状配体一侧的趋势. 在优化的结构基础上, 使用BHandHLYP方法计算了该体系的非线性光学性质. 结果表明, 该体系具有很大的一阶超极化率(β0), 其中Na+@H6Aza222K-·2MeNH2 的一阶超极化率高达1280342 a.u., 且体系的β0值随着配体外部的碱金属M'的原子序数的增大呈单调递增趋势.