苯甲酰苯胺激发态质子转移反应的理论研究I. 酰胺、亚胺酸的顺、反异构和二聚

用INDO系列方法研究了苯甲酰苯胺和N-苯基苯甲亚胺酸的顺反异构和二聚, 从理论上计算了一系列有关化合物UV谱, 与实验结果均符合得很好, 对这一系列化合物的稳定性和光谱变化, 从微观角度进行了合理的解释。     

混价与同价钼的Mo—Fe—S原子簇电子光谱研究

使用CNDO/2-UGCI法研究混价钼[(MoS_4)Fe(MoS_4O)]~(3-)及同价钼[Fe(MoS_4O)_2]~(3-)的电子光谱.指认了谱带,分析和比较了混价及同价体系原子簇谱带及其电荷转移性质.硫的d轨道用于计算有利于谱带的指认分析并改善了原子净电荷.     

Spin-Free理论与Woodward-Hoffmann规则——[1,3]σ迁移反应的研究

用Spin-Free理论讨论了〔1,3〕σ迁移反应,得到了基态和各激发态的位能面,除解释了原有Woodward-Hoffmann选择定则外,还可以区分单态、三态,对加热和加光反应的具体途径进行了讨论并求出不同反应途径的活化能。     

Me■SiMe_2■_nMe体系σ→σUV谱的研究

本文对Me(?)SiMe_2(?)_nMe体系(n=2,3,4,5,6)的σ→σ~*UV谱进行了四轨道模型的EHMO-CI量子化学计算。依据Spin-Free理论方法,使用Gei'fand基构造多电子波函数。所得跃迁能基本与实验结果符合。     

金属碳笼(Met-Cars)化学反应的理论研究 2: Ti8C12与H2O,C2H4生成Ti8C12(H2O)8和Ti8C12(C2H4)4反应的ab initio研究

用量子化学从头计算方法, 研究了Ti8C12分别与H2O, C2H4作用形成Ti8C12(H2O)8, Ti8C12(C2H4)4的反应。计算结果表明, 在Ti8C12(H2O)8中, 电子由H2O向Ti8C12转移, 在Ti8C12(C2H4)4中, 电子由Ti8C12向C2H4转移。从Ti8C12生成Ti8C12(H2O)8能量降低, 稳定性增加, 生成Ti8C12(C2H4)4能量升高, 稳定性减小。     

模拟硅铝催化剂上表面酸的研究(Ⅰ)——Lewis酸及Lewis酸和Bronsted酸之间的转变

用EHMO方法,对硅胶及其渗入氧化铝改性的无定形硅铝催化剂的表面酸进行了模拟计算,研究了取代不同数目、不同位置的Al模拟催化剂上L酸强度变化及L酸转变为B酸的机理。计算表明氧化铝在催化剂中含量对L酸强度的影响很小。阐述了B酶活性的本质。计算结果同L酸量测定及光电子能谱的实验结果符合。     

甲酸及其二聚体质子转移n→π~*跃迁的分子轨道研究

用MINDO/3和INDO/S法研究了甲酸及其二聚体的质子转移行为,得到基态和激发态质子转移的位能曲线,解释了二体UV光谱中n→π~*吸收带的蓝移现象,并求得了过渡态的结构和能量。     

2-(2′-羟基苯基)间氮杂氧茚的旋转异构和质子转移反应

用INDO系列方法对2-(2′-羟基苯基)间氮杂氧茚的旋转异构和质子转移反应进行研究,求得基态和激发态反应的位能面、势垒、过渡态,对有关化合物的吸收和荧光光谱进行了理论指认。计算与实验结果符合较好,并对光化学反应机理和应用前景进行了讨论。     

自由基C59N及双体(C59N)2的理论研究

用INDO系列方法对自由基C59N及双体(C59N)2进行了理论研究,结果表明: N的掺入使C60笼发生畸变, N向笼外突出, 碳氮6-6键上的C自旋密度较大, 两C59N自由基在这个碳上以C-C单键连接形成双体为C2h, C2v对称性。其中C2v构型更稳定, 且N与附近的三个碳均以单键连接。理论计算的电子光谱与实验吻合较好。(C59N)2易分解为单体C59N。     

2-(2''-羟基苯基)间氮杂硫茚激发态质子转移反应的理论研究

本文用MNDO+INDO/DI方法对2-(2'-羟基苯基)间氮杂硫茚(简称HBT)体系的分子内激发态质子转移反应进行了理论研究。理论计算的结果和紫外可见吸收光谱、瞬态吸收光谱和荧光光谱的实验结果基本一致。