4-苯基嘧啶-2-硫酮互变异构的理论研究

采用B3LYP/6-311 G＊＊方法,计算并考察了4-苯基嘧啶-2-硫酮分子的硫醇式和硫酮式构型进行结构互变质子迁移的两种可能途径：（a）分子内质子迁移,（b）水助质子迁移.计算结果表明,途经（b）所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.Onsager自洽反应场溶剂模型用于水相的计算,并探讨了水溶剂化效应对异构化过程的几何结构和能量的影响.     

有机氯化物的定量结构-活性关系研究

应用分子力学方法MM~+和半经验量子化学AM1法得到了14种有机氯化物的优势构象,利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数,并将这些参数与有机氯化物对细胞核的损害能力相关联。结果表明：有机氯化物对细胞核的损害能力与分子的水化能、分子质量和氯原子的净电荷的相关性较好,成功地建立了14种有机氯化物的构效关系式。     

手性有机-无机杂化氧化硅纳米管的制备

依照文献以L-苯甘氨酸为手性源合成了一个手性阴离子两亲小分子化合物.利用圆二色谱表征了该化合物水中的自组装行为.通过溶胶-凝胶复制法,以该手性两亲小分子化合物和结构助剂的组装体为模板制备了右手螺旋有机-无机杂化氧化硅纳米管.圆二色谱表征结果表明,4,4′-亚联苯基氧化硅中的联苯基团呈手性堆积.     

重组tPA及其突变体纤溶活性的比较

将重组基因rtPA及其突变体rtPAm分别克隆到原核表达载体pET his上,通过平板筛选,双酶切和PCR鉴定获得阳性克隆子,重组质粒转化大肠杆菌BL21(DE3).经IPTG诱导,表达出的两种tPA蛋白都形成不可溶的包涵体.SDS PAGE结果显示两种tPA蛋白分子量为4.0×104左右,表达产量较高.包涵体经尿素变性,透析复性后柱层析纯化,纤溶平板法测定激活纤溶蛋白酶的活性,结果显示rtPAm比活性比rtPA高70%左右.     

以联二萘酚衍生物为手性添加剂制备介孔二氧化硅

通过溶胶-凝胶法以十八烷基三甲基溴化铵（STAB）自组装体为模板和非离子型联二萘酚衍生物（S）作为手性添加剂制备螺旋介孔二氧化硅。样品利用扫描电镜、透射电镜、X-光衍射以及氮气吸附-脱附进行了表征。结果表明：反应混合物中S与STAB的物质的量之比对介孔二氧化硅的形貌及孔结构有很大影响。改变n_S：n_STAB比,从0.1：1到0.4：1时,其结构从螺旋纳米棒状变为表面具有环形层状孔的纳米棒,孔道由沿着纳米棒长轴方向转变为同心环状。当n_S：n_STAB=0.5：1时,得到类似皱缩花瓣的纳米颗粒。该手性添加剂的引入并没有改变左右手螺旋纳米棒的比例。     

以手性两亲小分子自组装体为模板制备介孔二氧化硅空心球

合成了手性阳离子型两亲性小分子化合物,利用圆二色谱分析了其在水中形成的自组装体的结构;以该化合物的自组装体为模板,在正丙醇和氨水的混合溶剂中制备得到了介孔二氧化硅空心球;利用扫描电镜、透射电镜、X射线衍射仪以及氮气吸附-脱附试验装置分析了二氧化硅空心球的形貌及孔结构.结果表明,两亲性小分子在水中形成的自组装体呈现手性堆积;合成的介孔二氧化硅空心球的直径约为600~800nm,壁厚约为100~150nm,其孔道垂直于球的表面,孔径约为3.0nm,比表面积约为306m2·g-1.正丙醇作为模板控制二氧化硅空心球的空腔尺寸和形貌,而两亲性小分子的自组装体作为模板控制放射状孔道的形貌和尺寸.     

3-烷基硫代-1,2,4-三唑的QSAR研究

应用分子力学方法MM+和半经验量子化学AM 1法得到了15种3-烷基硫代-1,2,4-三唑的优势构象,利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数,并将这些参数与3-烷基硫代-1,2,4-三唑对老鼠反应性关节炎的抑制活性相关联.结果表明:3-烷基硫代-1,2,4-三唑对老鼠反应性关节炎的抑制活性与分子的总能量和10号碳原子净电荷的相关性较好,成功地建立了15种3-烷基硫代-1,2,4-三唑的构效关系式.     

重组pQE30 tPAr质粒在JM109菌株中的稳定性研究

将构建好的含有人变异tPA基因的重组pQE30 tPAr质粒的JM109菌株原始种子库菌种，在含Amp的平板培养基划线法连续传代至100代，其在固体培养基中生长速度、菌落形态和菌体形态、Amp抗性等方面与原始种子库无明显差异；每隔10代提取质粒DNA用HindⅢ和KpnⅠ限制性内切酶切割检查，酶切图谱没有改变；DNA测序未见tPAr基因变异．用原代和第100代培养诱导表达tPAr,表达水平和tPAr活性均无明显差异．菌体的SDS-pAGE图谱也完全相同．以上结果表明所建立的JM109tPAr工程菌株具有良好的遗传稳定性．     

脂肪醇结构参数与其物理性质的相关性

以脂肪醇为研究对象,选取3种结构参数,并与脂肪醇热容、沸点、临界温度、临界体积关联,拟合成4个回归方程,其相关系数分别为0．9995,0．9849,0．9716和0．9900,均达到优良级．该方法计算简单,结构选择性达到唯一性表征．为预测脂肪醇热容、沸点、临界温度和临界体积提供了有效的方法．     

脂肪醇结构参数与其水溶解度及分配系数的相关性

以脂肪醇为研究对象,选取3种结构参数,并与脂肪醇溶解度(Sw)、正辛醇/水分配系数(Kow)关联,拟合成2个回归方程,其相关系数分别达到0.993 0和0.995 0.结果表明,C原子数对溶解度、正辛醇/水分配系数的影响最大,官能团位置的影响次之,取代基位置的影响最小.本方法计算简单,结构选择性达到惟一性表征,为预测脂肪醇溶解度和正辛醇/水分配系数提供了有效的办法.