α-丙氨酸构象的理论计算

用Hyperchem软件中的构象搜寻模块,对Od-丙氨酸进行系统构象搜索,寻找分子低能构象．用B3LYP／6—311＋＋G（d,p）法优化计算13个低能构象,PCM（Polarizable Continuum Models）用于水相计算,获得低能构象的优化几何结构、分子总能量和标准吉布斯自由能．较详细地讨论了α-丙氨酸各构象的相对稳定性,水的溶剂化作用对其能量、几何构型和偶极距的影响等问题．此外,还探讨了一水合丙氨酸的几何构型和能量性质．     

正交晶系下AlPO_4－5类似物的骨架拓扑结构设计

ＡｌＰＯ_４－５分子筛是一种典型的具有十二元环主孔道的磷铝分子筛。它的骨架拓扑结构属六方晶系，我们发现这一结构可以演变成很多正交构型的骨架结构，本文采用计算机技术，在正交晶系中设计了与六方ＡｌＰＯ_４－５结构相关的６４种分子筛骨架拓扑结构，并计算了它们的理论ＸＲＤ谱图，讨论了它们存在的可能性，一个具有正交ＡｌＰＯ_４－５合成样品的ＸＲＤ谱图与所设计的结构中一个ＸＲＤ理论谱图吻合，证实了正交构型ＡｌＰＯ_４－５的存在。     

正烷基环己烷同系物凝聚型物理性质递变规律

以H—(CH2)n—环己烷同系物结构重复单元数值n连续变化为模型,获得了描述该同系物凝聚型物理性质P递变规律的数学表达式:P=a+bnc,其中a、b、c均为常数,n为结构重复单元数值,P为同系物的凝聚型物理性质.通过非线性回归分析,得到回归方程 结果表明该同系物的凝聚型物理性质与重复单元数值之间显示优良的相关性.     

某些含氧酸中原子净电荷与pK_a的关系

在量子化学从头算 (分别采用HF/STO 3G ,HF/STO 3G ,HF/ 3 2 1G和MP2 /STO 3G)水平下 ,对 11种含氧酸分子 (H2 O ,H2 O2 ,HNO2 ,HNO3 ,HClO ,HClO2 ,HClO3 ,HCO2 H ,CH3 CO2 H ,HBrO和HIO)进行几何构型全优化和电子结构计算 ,将获得的电子结构数据与 pKa 实验值进行逐步回归分析 ,结果发现含氧酸中羟基氢原子净电荷、含氧酸中与羟基氧相连非氢原子净电荷两项与 pKa 呈良好的二元线性关系 ,表明含氧酸中羟基氧所连原子的净电荷在决定含氧酸的酸性上起重要作用     

5-醛基-1,2,3-三唑互变异构的理论研究

用密度泛函B3LYP/6-311++G**方法,对气相和水相中的5-醛基-1,2,3-三唑互变异构体进行了几何构型全自由度优化,获得了它们在气相和水相中的几何结构和电子结构.讨论了不同的取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量以及互变异构反应活化能的影响.并进一步研究了N1-H、N2-H和N3-H型三唑之间的互变异构机理:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移.计算结果表明,途径(b)所需要的活化能较小,平均为101.31kJ/mol,途径(a)为211.70kJ/mol.     

2-硫代黄嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算

在密度泛函B3LYP/6-311G**水平上,对14种气相和水相中可能存在的2-硫代黄嘌呤互变异构体进行了几何构型全自由度优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能.Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算.计算结果表明,2-硫代黄嘌呤在气相和水相中主要以酮式结构形式存在,与已有实验结果一致.在气相和水相中,酮式结构—N(7)(H)均比酮式结构—N(9)(H)更稳定.2-硫代黄嘌呤互变异构的熵效应小,对互变异构平衡没有显著的影响,而焓变对互变异构却产生了主要的影响.水溶剂化自由能与异构体的气相偶极矩存在相关性.另外,较详细地考察了2-硫代黄嘌呤与6-硫代黄嘌呤的相对稳定性.     

自组织多孔海绵状有机-无机杂化二氧化硅

经由溶胶.凝胶过程,利用硅试剂制备出新颖的多孔海绵状有机-无机杂化二氧化硅.使用冷场发射扫描电镜(FESEM),表征了多种反应条件下样品的形貌.这种杂化二氧化硅海绵体能快速吸收水和有机溶剂,每克能吸收12.2 mL溶剂.     

NaX型沸石分子筛中吸附质分子结构与吸附热的关系

近年来,沸石分子筛结构与性能关系的理论计算研究工作愈来愈受到人们的重视[‘－0．人工合成的N     

直链烷烃物理性质递变规律研究

以直链烷烃同系物结构重复单元数值连续变化为模型假定,获得了描述直链烷烃同系物物理性质递变规律的数学表达式：P=α+bn^(1/c),其中α、b、c均为常数,n为结构重复单元数值,P为直链烷径同系物的物理性质。通过非线性回归分析,得到回归方程,结果表明直链烷烃同系物的物理性质与重复单元数值之间满足上述关系式,均显示优良的相关性。     

直链饱和一元醇物理性质递变规律研究

以直链饱和一元醇同系物结构重复单元数值连续变化为模型假定 ,获得了描述直链饱和一元醇同系物物理性质递变规律的数学表达式 :P =(a0 +a1n) / (1+b1n) ,其中a0 ,a1,b1均为常数 ,n为结构重复单元数值 ,P为直链饱和一元醇同系物的物理性质 .通过非线性回归分析 ,得到回归方程 ,结果表明直链饱和一元醇同系物的物理性质与重复单元数值之间满足上述关系式 ,均显示优良的相关性