有机物对沙癙幼虫麻醉活性的构效关系研究

应用量子化学HF／6-31G＊＊从头算法得到了20种有机化合物的优势构象，在此基础上结合分子图形学技术，获得相应优化构象的电子结构参数和几何结构参数，并将这些参数与有机物对沙蜗幼虫的麻醉活性参数相关联．结果表明：有机物对沙蠋幼虫的麻醉活性与分子连接性拓扑指数（^1X^n）、氢原子所带的最高正电荷（QH）和最负原子的静电荷（Q^-）相关性较好，成功地建立了20种有机物对沙蠋幼虫麻醉活性的构效关系式，找出了影响有机物对沙蠋幼虫麻醉活性的主要结构因素．     

介孔二氧化硅空心纳米蠕虫的制备

用L-苯丙氨酸衍生物的自组装体作为模板,四甲基氢氧化铵为催化剂,经溶胶-凝胶过程,制备出蠕虫状介孔二氧化硅纳米空心结构材料.表征结果显示,该二氧化硅的长度约为100～150nm,直径约30～50nm.介孔孔道平行于壳的表面,孔径为3.8nm.     

吲唑、3-卤代吲唑互变异构反应机理的理论研究

在密度泛函B3LYP／6-311G**水平上对气相和水相中吲唑、3- 卤代(-F、-Cl和-Br)吲唑互变异构体进行几何构型全自由度优化,Onsager 反应场溶剂模型用于水相计算．计算结果显示,在气相和水相中吲唑、3-卤代吲唑的N1-H形式比其相应的N2-H形式稳定．进一步研究了吲唑、3-卤代吲唑互变异构的反应机理,求得了N(1)、N(2)、H(10)组成三元环且迁移原子H(10)偏离分子平面60°-70°的过渡态结构．探讨了不同的3-取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量、电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等．     

高硅沸石骨架结构及其稳定性的模拟计算(Ⅱ)

应用晶格能极小化技术计算了二十一种高硅沸石的骨架晶格能，计算结果与二氧化硅致密相比较，发现这些高硅沸石彼此间的晶格能相差很小（＜３７ｋＪ／ｍｏｌ），与α石英相差３０～６７ｋＪ／ｍｏｌ．分析这些高硅沸石的ＸＲＤ数据发现，在它们的结构中包含很短的ＳｉＯ键长（０１４３１ｎｍ），很长的ＳｉＯ键长（０１８６２ｎｍ），ＳｉＯＯ键角分布范围大（７７５１～１３１８８°），ＯＳｉＳｉ键角平均在１５３°左右并且具有更大的分布范围（１２０～１８０°）．量子化学ＰＭ３计算结果表明，ＯＳｉＳｉ键角由１１４°变化至１８０°而引起的能量改变很小（仅１７４３ｋＪ／ｍｏｌ），当ＯＳｉＳｉ键角为１３５４°时能量最低．     

F^—对沸石分子筛双四元环影响的量子化学计算

采用ＰＭ３量子化学计算方法研究了沸石分子筛及无机微孔晶体结构中双四元环内含Ｆ＾－及不含Ｆ＾－的８种模型簇的几何结构，电子结构以及稳定必一。     

氟比洛芬构象异构体的理论计算

用Hypercbem软件中构象搜寻模块,对氟比洛芬进行构象搜索,寻找分子低能构象．用B3LYP／6-31G（d）法优化计算22个低能构象,PCM溶剂模型用于水相计算,获得低能构象的优化几何结构、分子总能量和标准吉布斯自由能．结果表明,在气相和水相时,Z-型构象异构体稳定性最高．     

1,2-亚乙基氧化硅螺旋纳米管在制备过程中的手性反转

以D-缬氨酸为手性源合成了手性阴离子两亲性小分子化合物D-C12ValC10COONa. 用圆二色谱表征了该化合物在溶液和胶体中的自组装行为. 通过溶胶\|凝胶复制法, 以该手性化合物和结构助剂3-(三甲氧基硅基)丙胺的组装体为模板, 制备了左手螺旋1,2-亚乙基氧化硅纳米管. 扫描电镜和透射电子显微镜研究显示, 调节溶液浓度和pH值可以控制1,2-亚乙基氧化硅纳米管的手性, 而温度和溶剂配比的改变对纳米管手性并无影响.     

6-巯基嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算

在密度泛函B3LYP/6-311G水平下,对8种气相和水相中可能存在的6-巯基嘌呤异构体进行了几何构型的全自由度优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能．Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算．计算结果表明,6-巯基嘌呤在气相和水相中主要以硫酮形式存在．在气相中,硫酮．N(7)(H)要比硫酮-N(9)(H)更稳定,而在水相中,则硫酮-N(9)(H)要比硫酮-N(7)(H)更稳定．计算结果同已有实验结果一致．6-巯基嘌呤的熵效应小,对互变异构平衡几乎没有显著的影响,而焓变对互变异构产生了主要的影响．较详细地讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、几何结构、电荷分布和偶极矩的影响,溶剂化吉布斯自由能与异构体的气相偶极矩存在相关性．     

4(3H)-嘧啶酮及其类似物互变异构的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G**基组水平上,计算并考察了4(3H)-嘧啶酮及其类似物(5-氟-4(3H)-嘧啶酮、4-巯基嘧啶和5-氟-4-巯基嘧啶)醇式结构和酮式结构进行结构互变质子迁移过程中的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小.研究还表明,氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.     

α-丙氨酸构象的理论计算

用Hyperchem软件中的构象搜寻模块,对Od-丙氨酸进行系统构象搜索,寻找分子低能构象．用B3LYP／6—311＋＋G（d,p）法优化计算13个低能构象,PCM（Polarizable Continuum Models）用于水相计算,获得低能构象的优化几何结构、分子总能量和标准吉布斯自由能．较详细地讨论了α-丙氨酸各构象的相对稳定性,水的溶剂化作用对其能量、几何构型和偶极距的影响等问题．此外,还探讨了一水合丙氨酸的几何构型和能量性质．