π-二芳烃铬(0)催化全氟烯烃和全氟炔烃的齐聚和聚合

π-二芳烃铬(0)能催化齐聚全氟丙烯,得到两种两聚体(ⅡA和ⅡB),两种三聚体(ⅢA和ⅢB)和两种脱氟三聚体(ⅣA和ⅣB)。后者系由ⅢB先氢化,而后脱除HF而形成的。脱除下来的氟化氢加成到全氟丙烯上形成2-氢代七氟丙烷。同位素标记证明了氢化ⅢB的氢来自催化剂的配位体,可能经过π-σ重排。本文提出了可能的机理。π-二苯铬(0)能催化聚合全氟丁炔-2,得到白色粉末状的聚全氟丁炔-2;能催化共聚全氟丙烯和全氟丁炔-2,得到固体和蜡状的共聚物。用分子内Wittig反应成功地合成了R_fC≡C-CN(R_f=CF_3,C_2F_5,C_3F_7),继而用π-二苯铬(0)催化聚合C_2F_5C≡C-CN,得到了黑色的粉末状产物。     

工科院校应用化学专业协作组第三次会议和应用化学专业教材委员会会议在杭州举行(1985.10)

会议就应用化学专业的性质、培养目标进行了深入的讨论。会议认为,应用化学专业属于应用理科类专业,它既不同于工科的化工类专业,也不同于综合性大学的化学专业,其专业课的着重点应给学生打下应用基础,而不应成为工艺课。经过反复讨论,会议拟订并通过了《应用化学专业(应用理科)建议性教学方案》,确定了教材选题。教材的编者由各校自报编写大纲,教材委员会择优确定。会议确定以“应用物理化学”为试点,委托清华大学进行“招标”,以便取得经验,推动教材建设。     

二卤卡宾与1,3-环己二烯的反应

1,3-环己二烯与二溴(或氯)卡宾作用,得7,7-二溴(或氯)双环[4.1.0]庚烯-[2](Ia,x=Br 或 Ib,X—Cl),表明反应系按1,2加成方式进行。加成产物分别氢化成为相应的7,7-二溴(或氯)双环[4.1.0]庚烷,井氧化成为β-[2-羧基-3,3-二溴(或氯)环丙烷]-丙酸,因此进一步证实加成物结构。     

非线性和时变参数时间序列模型及其在水质分析中的应用

时间序列分析是根据观测值建立数学模型，研究数据的内在规律，现有文献主要是介绍线性时间序列模型。研究表明化学分析数据很多涉及非线性时间序列，且具有时变参数特性。本文在研究线性、非线性时间序列模型基础上，提出一种具有时变参数特性的非线性时间序列模型。该模型用于加酸调ｐＨ的循环冷却水系统进行预报，可使ｐＨ值极差降低３～６倍，对保证水质稳定具有重要意义。     

α-芳基丙酸的新合成路线和芳卤与烷基氰碳负离子间光诱导S_(RN)1反应的定量研究

本文报道了一条合成α-(2-(6-甲氧基荼基))-丙酸的新合成路线,成功地从芳卤和丙腈经光诱导S_(RN)1反应一步合成所期待的α-芳基丙腈,随后的水解以极高的总产率获得α-芳基丙酸,在KNH_2-NH_3溶液中,α-溴苯和乙腈或丙腈的光反应生成相应的亲核取代产物,其量子产率均大于1,光反应的假一级速率常数分别是30.9×10~(-5)nol/L·s~(-1)和4.7×10~(-5)mol/L·s~(-1),光引发机理是基态CTC的被激发和在复合物内电子从负离子转移到芳卤,支持这种机理的关键性证据是φ>200和φ>313相等以及分子轨道计算结果。     

由有机钟盐简便合成不饱和醛、酮、酰胺以及有关天然产物(英文)

本文报道有机鉮盐和各种不同的醛在固-液相转移条件下,以碳酸钾为碱,简便合成共轭不饱和醛、共轭不饱和酮以及共轭不饱和酰胺。其反应通式如下:(?)n=O,1;m=0,1 and(?)X=CHO,COCH_3,CONR~1R_2当m=0时,产物几乎全部是2E 或2E,4E 产物,当m=1时,2E,4E 或2E,4E,6E 产物为主,Z 构型产物在催化量碘作用下易异构化成 E 构型产物。以此合成方法,还合成了一些具有生物活性的天然产物。该合成方法操作简便,反应条件温和,产物高度立体选择性,产率优良,这为多烯醛,多烯酮,多烯酰胺以及有关天然产物的合成提供了实用途径。     

希有元素的氯化冶金

目前,希有元素的化学冶金(卽由矿石或其他天然资源到純化合物的过程)的研究,可能存在着下列两个发展方向:其一是寻找新的或者改善已有的处理单一希有元素矿物原料的工艺过程,以及阐明其中的物理化学反应机理。其二是寻找新的綜合处理复合多金属的希有元素矿物原料的工艺过程,例如处理复合希土的铌钽钛酸盐类型的矿物;自盐湖滷水中提取希有碱金属;綜合利用含有多种希有分散元素及貴金属的有色冶金工业的废料或中間产物等等。不論是对单一矿物原料的加工处理也好,更不論是对复合原料的处理和綜合利用也好,氯化法是一个很有价值的和有发展前途的方法。氯化反应按其本貭来說,是一种火法冶金过程,卽在高溫下用氯气作用于     

川芎化学成分研究

芎藭因主产於四川灌縣一帶,所以一般稱作川芎。本草列为上品,主治中風、痙攣、驚風、頭痛等症。近年來又用以治療高血壓病。因此,我們列為治療高血壓藥物研究之一。按川芎的原植物係屬繖形科(Umbelliferae),過去都循作Cnidium univittatum Turcz.或Conioselinum univittatum Turcz.。但最近我們將灌縣所產的川芎全植物送植物所中山植物園鑑定,經定其正確學名應為Ligusticum wallichii Fr.。     

一种新型的重排——炔酯-烯醚重排

全氟炔酸酯,用氢氧化钠水溶液处理,发生一种特殊的炔酯-烯醚重排。此重排在有机化学中尚未见先例。第一个问题,重排究竟是分子内还是分子间的反应?我们研究了交叉反应,结果表明重排以分子内反应为主,但伴有少量分子间的反应。第二个问题,究竟氢氧离子是进攻羰基碳还是β碳?我们用~(18)O标记元素进行研究。质谱的数据表明~(18)是在羧酸基上。