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本文观察了分子氮与过量格氏试剂C_2H_5MgBr和二氯钛茂(C_5H_5)_2TiCl_2乙醚悬浮混合物在-80℃、无氧、无水条件下的反应。 由二氯钛茂不同还原价态的紫外可见光谱表明活性物质为(C_5H_5)_2Ti或[(C_5H_5)_2Ti]_2,它和N_2分子生成双核钛络合物[(C_5H_5)_2Ti]_2N_2。结合不同价态钛的顺磁共振谱和在-80℃下反应的顺磁共振谱随时间的变化,提出了固氮反应的机理,并讨论了失活的原因和影响反应进行的因素。 相似文献
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在DMF及DMSO中用循环伏安法、现场紫外可见光谱电化学方法及现场FT-IR光谱电化学方法研究了含多个氧化还原中心的卟啉化合物[四(对-硝基苯基)卟啉合钴(Ⅱ)]的氧化还原性质。指出该化合物的第一步氧化或第一步还原为中心金属钴失去或得到1个电子;第二步还原为卟啉环meso位的4个对硝基苯基上的硝基在同一电位下各得1个电子,形成相应的阴离子自由基;第三步还原为卟啉环得到1个电子,但该步反应不可逆。同时发现硝基与卟啉环及中心金属钴之间存在分子内电子相互作用,而4个硝基取代基之间未发现分子内电子相互作用。 相似文献
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本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI, Me=H2, Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI2)反应, 用动力学方程参数a, 诱导时间ti和初始反应速率v0来衡量光敏剂的优劣。同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响。结果表明: Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好; 含氮芳香有机碱对光敏剂起"增敏"作用, 并且通过引入带有正电荷的轴向配体, 使"增敏"效果更加显著, 同时发现, 脂肪胺起"降敏"作用。 相似文献
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新型水溶性金属卟啉配合物的合成及其光敏性质 总被引:4,自引:0,他引:4
本文采用一种新方法合成了三种水溶性极好的新型金属卟啉配合物—5、10、15、20四(对-N-丙磺酸负离子,-N,N-二甲苯胺基)卟啉锌、铜、钴(Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)TDMAPTPS)和一种新的卟啉,5、10、15、20四(对-N,N-二甲基-N-磺酸负离子苯胺基)双-N-丙磺酸卟啉(TDMAPSPS)。通过红外、紫外、核磁和元素分析等手段对它们进行了表征、确定了它们的结构。采用荧光分析和甲基紫精还原反应研究了它们的光敏性,结果表明,光敏性的强度有如下规律: Zn(Ⅱ)TDMAPTPS>TDMAPSPS>Cu(Ⅱ)TDMAPTPS>Co(Ⅱ)TDMAPTPS。 相似文献
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本文研究了系列金属卟啉对苯基氯(phCH~2Cl)和CO~2电羧化反应的催化活性.用熔点,MS,IR,UV鉴别产物为苯乙酸卟脂,利用高效液相色谱(HPLC)定量分析了羧化产物,选出最佳电羧化电解电位为-1.6v(相对于饱和甘汞电极,vs.SCE,下同). 并对催化活性较高的钴卟啉系列配合物进行了深入研究. 探讨了金属卟啉具有催化活性的原因,认为能形成M(Ⅰ)中间体的金属卟啉配合物.具有较高的催化活性. 相似文献
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水溶性卟啉配合物的合成及光敏化行为 总被引:1,自引:0,他引:1
在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H2TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表征。TEOA-MeTPS-MV2+-DMSO(H2O)(75:25,V/V)体系的光敏化还原MV2+反应的研究结果表明,Zn(Ⅱ)TPS、Mn(Ⅱ)TPS及H2TPS是较好的光敏剂,且以Zn(Ⅱ)TPS为最好。 相似文献
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研究了6种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲基甲酰胺溶液中的光化学行为,当用高压汞灯照射时,金属卟啉被还原,同时甲醇被氧化成甲醛,以碘化四(对三甲胺基)苯基钴(Ⅲ)卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素,并对反应机理进行了探讨。 相似文献
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本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI, Me=H2, Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI2)反应, 用动力学方程参数a, 诱导时间ti和初始反应速率v0来衡量光敏剂的优劣。同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响。结果表明: Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好; 含氮芳香有机碱对光敏剂起"增敏"作用, 并且通过引入带有正电荷的轴向配体, 使"增敏"效果更加显著, 同时发现, 脂肪胺起"降敏"作用。 相似文献