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81.
高分子多糖载体对四苯基金属卟啉催化性能影响 总被引:2,自引:0,他引:2
在壳聚糖四苯基金属卟啉中, 氨基或羟基可能对金属卟啉的稳定性和催化活性起重要作用. 为探索这两类基团的作用效果差异, 并调查具有类似壳聚糖结构的纤维素作为载体, 对金属卟啉的保护以及羟基的协助催化作用, 制备了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉. 研究了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉催化空气氧化环己烷的能力, 并与相应的壳聚糖金属卟啉比较. 在418 K和0.8 MPa的空气压力下, 纤维素四苯基铁(钴或锰)卟啉均只能作一次性催化而耗尽; 所获得的醇酮选择性均低于相应的壳聚糖四苯基金属卟啉. 研究结果表明: 纤维素对四苯基铁、钴和锰卟啉没有明显的保护作用, 羟基对其催化环己基过氧化氢的协助分解作用也比较小. 壳聚糖对金属卟啉有很强的保护作用, 氨基有较强的协助金属卟啉催化环己基过氧化氢分解的能力, 使醇酮选择性提高. 相似文献
82.
以 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 为自旋捕捉剂, 采用电子顺磁共振波谱 (EPR) 法研究了对氯四苯基锰卟啉 (T(p-Cl)PPMnⅢCl) 催化分解异丙苯过氧化氢 (CHP) 的反应过程. 结果表明, 在 25 oC 下的初始反应阶段, 在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 与 CHP 的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的 DMPO 自旋加合物. 随着 CHP 浓度的增大, 还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号. 这说明在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 的催化作用下, 初始阶段 CHP 是以 O–O 键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应, 并主要生成 2-苯基-2-丙醇. 在较大的初始 CHP 浓度下, 异丙苯氧自由基进一步与 CHP 反应, 产生异丙苯过氧自由基. 提出了 CHP 分解反应的主要自由基历程. 相似文献
83.
由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩:四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩和四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩,进一步金属化合成了4种葡萄糖金属卟啉:氯化四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合铁、氯化四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合锰。它们的结构由紫外-可见光谱、核磁共振和元素分明,4种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应的催化作用。研究结果表明,4种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应产率和反应 相似文献
84.
室温固化聚丙烯酸酯涂料 总被引:2,自引:0,他引:2
聚丙烯酸酯类涂料以优良的保光、保色、耐候、耐水等性能而在许多领域得到应用 ,为提高涂膜的机械强度、耐久性、耐热和耐溶剂等性能 ,通常需要在涂膜的同时使大分子链相互交联 ,常用的室温交联固化体系主要有环氧 /胺基 [1] 、羟基 /异氰酸根 [2 ] 等 ,其中环氧固化体系的交联密度大 ,但固化产物脆性大且易于光降解 .而基于异氰酸基的固化体系则由于异氰酸酯的毒性和价格问题而受到限制 ,迫切需要研制出新的交联固化技术 .羟基与酸酐的反应已有深入研究 ,但将该反应用于漆膜的交联固化反应却少有报道 .本文以廉价的马来酸酐为原料 ,合成了… 相似文献
85.
一种新型红色荧光卟啉的合成、表征及光谱性质 总被引:12,自引:0,他引:12
对-N,N-二苯氨基苯甲醛与吡咯在丙酸中回流直流缩合得到了一种新化合物四(N,N二苯基对氨基)苯基卟啉(TDPAPPH2)。通过元素分析,^1H NMR,IR和UV-Vis表征了其结构,该化合物能在红光区发射荧光。与无取代的四苯基卟啉(TPPH2)和相应的四氨基卟啉(TAPPH2)比较发现,其紫外光谱和荧光光谱具有较大的吸收红移。结合该化合物的结构特点用分子轨道理论对这种光谱红移现象进行了探讨。 相似文献
86.
在生命体中,细胞色素P-450单充氧酶辅基是具有铁Df琳结构的血红素.用金属叶琳作为细胞色素P-450单充氧酶的模型化合物探讨和研究人类生命现象一直是国内外化学仿生催化领域极为感兴趣的研究内容之一[’1.我们曾用p一氧代双铁叶琳作为细胞色素P-450单充氧酶的模型化合物,发现改变金属叶琳结构和金属原子电子自旋态将会引起金属叶琳磁性改变,而金属叶琳磁性改变会进一步导致金属叶琳仿生催化性能发生改变D”‘.我们认为,这一现象与人类和地球构成的生物圈可能有某些关联.为了考察地球磁场对人类生命现象的影响,我们进一步建立… 相似文献
87.
金属电子的逸出功和权流引起的阴极温降现象 总被引:2,自引:1,他引:1
用红外测温仪对理想二极管灯丝温度作精密测量,观察到由板流引起的灯丝温度下降。在教学实验中通常忽略了上述现象,因此有大约-1.86%的系统相对误差。 相似文献
88.
《机械制图》课程的教学是一个涉及多层次、多方法的复杂过程,需要引导学生从形象思维到逻辑思雏的过渡,从感性认识到理性认识的升华。教师只有采取有效的教学方法来激发学生的学习兴趣,注重理论联系实践的锻炼,才能逐步提高学生的读图、绘图能力。 相似文献
89.
90.