维生素D_2-A和CD片段醇的合成工艺改进

以维生素D_2(V-D_2)为原料,经高锰酸钾氧化、选择性切断和还原反应同时合成了维生素D_2-A(总产率30%)和CD片段醇(总产率45%),其结构经~1H NMR确证。     

La-Ce共掺杂锐钛矿TiO2的缺陷形成能和电子结构分析

采用基于密度泛函的第一性原理研究了稀土元素La、Ce共掺杂锐钛矿相TiO₂的缺陷形成能,缺陷电荷转变能级以及电子结构.研究发现,富氧状态下La、Ce掺杂以及La-Ce共掺的缺陷形成能均为负值,而贫氧状态下La、Ce掺杂形成能为正,表明La、Ce的掺杂TiO₂只能在氧气氛制备条件下进行;替代Ti掺杂缺陷电荷转变能级计算结果表明:0/1-的缺陷电荷转变能级分别位于VBM上面0.522 eV及2.440 eV处;与纯锐钛矿相TiO₂相比,La、Ce单掺杂以及La-Ce共掺杂均能减小TiO₂的禁带宽度,但共掺杂体系的禁带宽度更窄,因此共掺杂体系将更有利于提高TiO₂对可见光的响应能力和光催化性能.     

应用固体酸TiO2／SO4^2—制备烷基糖苷

研究了用固体酸TiO2/SO4^2-合成烷基糖苷，并与以有机酸为催化剂合成的产品进行了性能比较。通过对产品的表面张力泡沫高度的测定，2种方法制得的产品性能相近。因此可得出结论，用固体酸TiO2/SO4^2-作催化剂合成烷基糖苷可望成为一种新的合成烷基糖苷的方法。     

“一锅煮”选择性合成3′-O-(4-甲氧苯甲酰基)蔗糖及其类似物

二氯化钴催化经氢化钠活化的蔗糖与芳基酸酐反应,选择性地在蔗糖3′-OH上引入芳香酰基,通过"一锅煮"合成了3′-O-(4-甲氧苯甲酰基)蔗糖(3a,中药远志的抗抑郁活性成分)及其类似物3′-O-(3-甲基苯甲酰基)蔗糖(3b)和3′-O-(4-氯苯甲酰基)蔗糖(3c),收率54%～59%,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。3a为首次化学合成的与相应天然产物结构相同的化合物,3b和3c未见文献报导。     

卡泊三醇的核磁共振谱解析

利用核磁共振氢谱（¹H NMR）、碳谱（¹³C NMR）、同核位移相关谱（¹H-¹H COSY）、异核单量子相干谱（HSQC）和异核多键相关谱（HMBC）等多种核磁研究方法对抗银屑病药物卡泊三醇的¹H、¹³C信号进行完全归属.     

First-principle study of native defects in CuScO2 and CuYO2

This paper studies the electronic structure and native defects in transparent conducting oxides CuScO2 and CuYO2 using the first-principle calculations. Some typical native copper-related and oxygen-related defects, such as vacancy, interstitials, and antisites in their relevant charge state are considered. The results of calculation show that, CuMO2（M = Sc, Y） is impossible to show n-type conductivity ability. It finds that copper vacancy and oxygen interstitial have relatively low formation energy and they are the relevant defects in CuScO2 and CuYO2. Copper vacancy is the most efficient acceptor, and under O-rich condition oxygen antisite also becomes important acceptor and plays an important role in p-type conductivity.     

N,N''''-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成及其水解研究

1988年Wilcox等在报道一类新型的含糖基与芳基的手性、亲水性大环化合物的合成研究结果时，首次将其命名为Glycophanes(缩写为GPS)，其结构式如图1。参照环糊精(CDS)与环番(CPS)的相似性结构，方志杰首先将其中文名称翻译为糖番。国外对此类手性受体分子的研究较多，如Penades等以具有对称结构海藻糖及麦芽糖作为亲水部分，选择了各种芳香族化合物如对二氯苯、2，7-二羟基萘、4，4’-异亚丙基二苯酚及对羟甲基苯甲酸甲酯等进行合成;     

碳表面对甲烷吸附特性的第一性原理研究

为研究碳表面对甲烷的吸附特性,采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究了甲烷分子吸附在碳表面后的电子态密度、功函数和吸附能,同时研究了碳的表面能、层间弛豫与表面厚度之间的关系。计算结果表明,层间弛豫是由于相邻层间的弱相互作用引起的;顶位是甲烷最稳定的吸附部位;甲烷的吸附位置位于碳的碳原子上方3.21处,吸附能为-0.133 e V,与碳表面厚度关系不大;因少量电荷从碳表面转移到甲烷分子,甲烷吸附会使功函数略有增强。     

检测非对称凸轮中心线的最小方差法和寻优计算

本文提出一种可测量非对称凸轮和对称凸轮中心线位置的最小方差法。证明了方差函数在测量区间内是严格凸函数,从而可用一维搜索法对最小方差值寻优,提高了测量效率。     

环糊精介入酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应

以苯乙酮、苯丙酮、4'-甲基苯乙酮和4'-氯苯乙酮为底物,研究了酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应,分别考察了添加剂β-环糊精和羟丙基-β-环糊精对酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应的影响,结果表明芳环上取代基的空间效应和电子效应对转化率和对映体过量值有显著的影响.环糊精是通过提高酵母液的催化效率和对底物形成包结来影响反应结果的,其中底物芳环对位有无取代基是添加剂影响反应结果的关键因素.环糊精加入量根据底物的不同在3~20mmol/L之间较合适.