全文获取类型
收费全文 | 1685篇 |
免费 | 164篇 |
国内免费 | 239篇 |
专业分类
化学 | 385篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 40篇 |
综合类 | 50篇 |
数学 | 80篇 |
物理学 | 308篇 |
综合类 | 1221篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 56篇 |
2022年 | 58篇 |
2021年 | 37篇 |
2020年 | 27篇 |
2019年 | 52篇 |
2018年 | 50篇 |
2017年 | 45篇 |
2016年 | 35篇 |
2015年 | 43篇 |
2014年 | 133篇 |
2013年 | 75篇 |
2012年 | 99篇 |
2011年 | 102篇 |
2010年 | 95篇 |
2009年 | 117篇 |
2008年 | 120篇 |
2007年 | 103篇 |
2006年 | 80篇 |
2005年 | 85篇 |
2004年 | 76篇 |
2003年 | 63篇 |
2002年 | 48篇 |
2001年 | 56篇 |
2000年 | 74篇 |
1999年 | 62篇 |
1998年 | 28篇 |
1997年 | 38篇 |
1996年 | 27篇 |
1995年 | 16篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 6篇 |
1992年 | 15篇 |
1991年 | 19篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 8篇 |
1988年 | 12篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 7篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 7篇 |
1981年 | 8篇 |
1979年 | 4篇 |
1975年 | 4篇 |
1966年 | 2篇 |
1965年 | 2篇 |
1964年 | 3篇 |
1958年 | 4篇 |
1954年 | 2篇 |
排序方式: 共有2088条查询结果,搜索用时 93 毫秒
71.
通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4'-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-( )-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,( )-2,5-二{4'-[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4'-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应. 相似文献
72.
化学修饰电极及在分析化学中的应用研究——Ⅰ.聚丙烯酰胺肟电极及用于银的测定 总被引:3,自引:1,他引:3
本文报导聚丙烯酰胺肟电极的研制及在银的富集、分离和测定中的应用。用光谱纯碳棒作为基体电极,经预处理极化浸渍聚丙烯腈并羟胺化,制成聚丙烯酰胺肟电极。对电极膜进行了鉴定,红外光谱图证明,目的功能团已进入了电极表面,电子显微镜测定了膜的厚度,约为56μm左右,此电极在-0.5—+0.7V(对饱和甘汞电极)作电循环扫描时,电极本身不起电化学反应。该电极对银离子有强的络合能力,采用先络合,还原沉积并随后溶出的方法,可用于痕量银的测定,当pH=6时,所研究过的离子均不干扰银的测定,样品分析结果与标准数据一致。 相似文献
73.
钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)porphyrin) 的能力. 制备了裹载0-1% ~8-3 % 钌卟啉的产物( 记为Ru/ MCM41(m)) . 应用X 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征. 结果表明,钌卟啉在MCM41(m) 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在. 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加. 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM41(m) 孔道表面上. 低钌含量的Ru/MCM41(m) 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果. 以0-1 % Ru/MCM41(m) 和自由的钌卟啉为催化剂进行的6 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20 ~40倍.Ru/ MCM41(m) 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收. 相似文献
74.
75.
76.
以三(4-溴苯)胺、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、4-二乙氨基水杨醛和三氟化硼乙醚溶液为原料,经过Suzuki偶联反应、缩合反应和配位反应,设计、合成了一种新型三枝结构的三苯胺有机硼配合物(TPAB),使用 1H和 13C NMR对 TPAB的结构进行了表征,通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱详细研究了TPAB溶液和固体态的光物理性能以及不同的外部条件对其发光性能的影响。发现 TPAB溶液和固体态都具有较强的荧光发射,在四氢呋喃溶液中的吸收峰位于 417 nm,发射峰位于 548 nm,荧光量子产率为 40.49%,荧光寿命为 1.72 ns;TPAB 固体的荧光发射峰位于 582 nm,荧光量子产率为 11.43%,荧光寿命为 0.72ns,表明TPAB具有优良的双光发光性能。此外,TPAB具有良好的发光稳定性,不受pH、金属离子、氨基酸和压力的影响。基于化合物优异的发光性能,将其应用于荧光细胞成像,在肝癌细胞(HepG2)中表现出良好的单光子和双光子荧光成像效果。 相似文献
77.
根据拼合原理,以天然产物齐墩果酸和熊果酸作为先导化合物,通过丁二酸连接片段,在C-28位分别导入哌嗪、N-甲基哌嗪及吗啉片段,共设计、合成了12种未见文献报道的齐墩果酸和熊果酸衍生物.利用IR、1H NMR、13C NMR和HRMS等波谱技术对所合成的目标化合物进行了结构表征,并采用3-(4,5-二甲基-2-噻唑)-2,5-二苯基溴化四氮唑噻唑蓝(MTT)法观察其对癌细胞的抑制作用,结果表明化合物OA-4、OA-7、OA-8a、OA-8b、UA-4、UA-7、UA-8a和UA-8b对人乳腺癌细胞(MCF-7)、人宫颈癌细胞(Hela)和人肺腺癌细胞(A549)的抑制作用远优于先导化合物齐墩果酸和熊果酸,且OA-4,OA-7,UA-4和UA-7与阳性对照物Gefitinib的IC50值相当. 相似文献
78.
根据拼合原理,以对苯二酚(p-HQ)、间苯二酚(m-HQ)及邻苯二酚(o-HQ)为先导化合物,通过一侧酚羟基的苄基保护、引入溴乙酸甲酯、还原、与3种糖元偶联、脱除保护基得到9种目标化合物。 同样以3-(4-羟基苯基)-1-丙醇为起始物质,通过苄基保护、与3种糖元偶联、脱除保护基得到3种目标化合物。 通过IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等波谱分析方法对所合成的12种目标化合物进行了结构表征。 对合成的酚类糖苷缀合物进行了美白活性研究。 结果表明,化合物p-HQ-6a、m-HQ-7a、p-HQ-6b、m-HQ-6b、o-HQ-6b、p-HQ-6c、m-HQ-7c、L-3a和L-4b对酪氨酸酶有抑制作用,其中o-HQ-6b和p-HQ-6c对酪氨酸酶的抑制作用优于阳性对照物α-熊果苷。 相似文献
79.
银纳米粒子在云母表面的二维组装及其表面增强拉曼效应 总被引:3,自引:0,他引:3
随着纳米技术的迅速发展 ,利用共价或非共价键作用将金属纳米粒子组装到固体基片上 ,因其方法简单、重复性好而成为研究热点 .目前 ,人们已经成功地利用带有— SH[1,2 ] ,—CN,— NH2 [3 ] 等基团的单层或多层膜作为偶联剂将 Au和 Ag等金属纳米粒子固定在玻璃、石英、硅、金等固体基片上 .但在许多情况下 ,偶联剂却成为一种干扰物质 .云母是一种重要的电子工业材料 ,并具有廉价、较易获得新鲜表面等特点 ,研究金属纳米粒子在云母表面的组装和排列无疑具有重要意义 .但是 ,迄今为止 ,在表面没有偶联剂修饰的条件下 ,以云母为基底的金属纳… 相似文献
80.
超高效液相色谱-串联质谱法测定柑橘及柑橘精油中4种农药残留 总被引:5,自引:0,他引:5
建立了柑橘及柑橘精油中吡虫啉、多菌灵、咪鲜胺和高效氯氰菊酯4种农药的多残留分析方法。前处理方法以乙腈为提取剂、N-丙基乙二胺(PSA)为分散净化剂的QuEChERS方法,并利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在多反应离子监测模式(MRM)下进行检测,外标法定量。结果表明:在0.01~1.00mg/kg添加水平范围内,4种农药的平均回收率为72.6%~113.3%;相对标准偏差(RSD,n=5)为0.9%~19.6%;方法检出限(LOD)在0.02~0.60μg/kg范围内;定量限(LOQ)在0.06~2.00μg/kg范围内。 相似文献