锗苯与亲二烯体的Diels-Alder反应的理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响, 探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对杂Diels-Alder反应中2个新键形成的非同步性和活化能垒的影响与最终产物中苯基和锗原子间的相对位置有关, 锗苯分子中锗原子上的CCl3取代基在热力学和动力学上均有利于反应的进行. 苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 实验观察到的杂Diels-Alder反应的区域选择性由动力学因素所控制.     

多氯代菲分子结构和热力学性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d, p)水平上对527个多氯代菲分子的几何结构进行了全优化并计算得到它们的热力学性质(等容热容( )、熵(S$)、标准生成焓(ΔfH$)和标准生成Gibbs自由能(ΔfG$)), 研究了这些性质与取代的氯原子数目和位置的关系, 根据各异构体的相对标准生成Gibbs自由能(Δr,fG$)的大小, 得到它们的热力学稳定性顺序. 计算结果表明: 绝大多数多氯代菲分子具有非平面的几何构型, 在多氯代菲分子中存在三种类型的分子内弱相互作用(H…H、C—H…Cl和Cl…Cl相互作用), 随着分子中取代的氯原子数目的增加, 多氯代菲最稳定异构体的ΔfH$和ΔfG$开始时逐渐减小, 然后又快速增加. 具有相同数目氯原子的多氯代菲异构体的ΔfH$和ΔfG$与氯原子的取代位置有很大的关系. 多氯代菲异构体的相对热力学稳定性主要由分子内的离域π键和Cl…Cl核排斥作用的强弱决定.     

Lewis碱稳定的硼代苯与亲二烯体的Diels-Alder反应的理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了Lewis碱稳定的硼代苯与一些亲二烯体的两种可能的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 并研究了反应的溶剂效应和取代基效应. 计算结果表明, 一部分反应以直接的近同步的协同方式进行, 而在另一部分反应中, 两个反应物分子先形成分子间复合物, 然后再经过协同的过渡态生成产物. 与气相中相比, 二氯甲烷溶剂使所研究的大部分反应的活化能垒有所增加. 在乙炔或乙烯分子中分别引入吸电子基团CO2Me或CN能显著降低反应的活化能垒. 形成一个C—B键的杂Diels-Alder反应都比相应的Diels-Alder反应在热力学和动力学上容易进行, 这与实验结果一致.     

牛奶中16种喹诺酮类药物残留量的高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了牛奶样品中萘啶酸、噁喹酸、氟甲喹、诺氟沙星、依诺沙星、环丙沙星、洛美沙星、丹诺沙星、恩诺沙星、氧氟沙星、沙拉沙星、二氟沙星、麻保沙星、培氟沙星、司帕沙星、奥比沙星16种喹诺酮类兽药多残留量的液质联用确证方法.用酸性乙腈萃取样品中16种喹诺酮类药物残留,然后用正己烷脱脂,旋转蒸发仪浓缩,以Inertsil C8-3色谱柱为分离柱,在正离子模式下以电喷雾电离串联质谱仪进行测定.在10、50、100 μg/kg 3个浓度水平进行验证实验,方法的线性范围为10～100 μg/kg,平均回收率为69%～104%.相对标准偏差为4.1%～12.7%.     

各显神通的昆虫拟态

一个晴朗又炎热的午后,空气中水汽氤氲.风乍起,树叶随之婆娑起舞.在这沙沙作响的舞蹈中,你会发现有一些异样的“叶片”.这就是“会动的叶子”——叶(虫修).像叶(虫修)这样将自己“易容”成另一种生物或环境中的其他物体,从而获得好处的现象叫拟态.拟态的目的就是让自己隐形,融入周围的环境里,不被天敌或猎物轻易地发现.     

多年冻土工程地质特征及其评价

青藏高原多年冻土区的自然环境恶劣,工程地质条件极其复杂,生态环境脆弱。而冻土工程的地质特征及其分析是冻土工程勘察的重中之重,是施工前必须掌握的第一手资料。根据青海天木公路工程阳康至木里段的多年冻土区工程地质进行地质勘察,研究了各区的工程地质特征并进行分析评价。     

老化对粉末电致发光器件特性参数的影响

本文对粉末电致发光器件的特性参数作了多次测试和计算,并用碰撞离化机理,粒度分布及电子微观运动观点予以阐述,理论分析与实验结果基本吻合。     

A THEORETICAL STUDY ON THE STRUCTURES AND ENERGIES OF DIMER AND TRIMER OF DELTIC ACID （2，3—DIHYDROXYCYCLOPROPENE—1—ONE）

<正> The structures of deltic acid,its diner, and its trimer have been studied by semiempirical chemical method AMI.The stabilization energies of dinerization and trinerization are 32 and 65 kJ/mol- aspectively. The length of hydrogen-bond R(O...H-0) in diner is 3.04A,while the sane bond is slightly longer in trimer(R=3.06A).     

气相色谱法N，N—二甲基甲酰胺试剂的选择

N，N－二甲基甲酰胺（以下简称DMF）的吸附及解吸是监测分析的关键，研究了气相色谱法测定DMF的吸附剂及解吸液的选择，提出适用于监测分析的结论。     

有趣的数字

二百多年以前,英国一个名叫卡布列克的小学生,在做减法练习题时,他把两个不同的数字,按着从大到小和从小到大排成两个两位数,用大数减去小数,又得到两个数,然后再把这两个数排成大小不同的两个两位数,再用大数减去小数,还得到两个数,照这样继续