全文获取类型
收费全文 | 1385篇 |
免费 | 174篇 |
国内免费 | 190篇 |
专业分类
化学 | 222篇 |
晶体学 | 11篇 |
力学 | 60篇 |
综合类 | 50篇 |
数学 | 71篇 |
物理学 | 332篇 |
综合类 | 1003篇 |
出版年
2024年 | 7篇 |
2023年 | 50篇 |
2022年 | 51篇 |
2021年 | 37篇 |
2020年 | 22篇 |
2019年 | 48篇 |
2018年 | 63篇 |
2017年 | 28篇 |
2016年 | 26篇 |
2015年 | 39篇 |
2014年 | 112篇 |
2013年 | 47篇 |
2012年 | 61篇 |
2011年 | 63篇 |
2010年 | 56篇 |
2009年 | 72篇 |
2008年 | 61篇 |
2007年 | 94篇 |
2006年 | 68篇 |
2005年 | 45篇 |
2004年 | 69篇 |
2003年 | 50篇 |
2002年 | 56篇 |
2001年 | 48篇 |
2000年 | 36篇 |
1999年 | 41篇 |
1998年 | 47篇 |
1997年 | 34篇 |
1996年 | 44篇 |
1995年 | 31篇 |
1994年 | 37篇 |
1993年 | 17篇 |
1992年 | 22篇 |
1991年 | 27篇 |
1990年 | 35篇 |
1989年 | 20篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 16篇 |
1986年 | 10篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 7篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 4篇 |
1961年 | 1篇 |
1960年 | 3篇 |
1959年 | 1篇 |
1955年 | 1篇 |
1953年 | 1篇 |
排序方式: 共有1749条查询结果,搜索用时 46 毫秒
61.
红茶提取液在盐酸中对碳钢的缓蚀作用 总被引:1,自引:0,他引:1
采用动电位极化曲线和交流阻抗(EIS)研究了红茶提取液(BLE)在盐酸介质中对碳钢的缓蚀性能和缓蚀机理。 研究结果表明,采用索氏提取法从红茶茶叶中提取的缓蚀剂,对碳钢在1.0 mol/L盐酸溶液中具有良好的缓蚀性能,随着提取物浓度的增加,缓蚀效率增大。 红茶提取液中的有效缓蚀成分为抑制阴阳极反应的混合型缓蚀剂,在碳钢表面的吸附符合Langmuir等温式,属于单分子层吸附。 相似文献
62.
水滑石类化合物 (LDH) 的层板金属阳离子组成具有可调变性,通过将具有变价特性的过渡金属定量引入 LDH 层板,经热处理后可以得到具有高比表面积和层板金属原子级分散的混合金属氧化物,后者可广泛用作催化剂载体.如三元Mg-Al-Fe 类水滑石材料在光催化、H2S 选择性氧化和乙苯脱氢等反应中表现出较好的活性.Ir 催化剂在α,β-不饱和醛加氢反应中具有较好的活性,Fe 修饰 Ir 催化剂可提高不饱和醇选择性,但有关 Fe 的作用以及 Fe 与活性组分 Ir 间的相互作用本质还不是很清楚.本文以类水滑石材料 Mg3Al1–xFex为载体,采用等体积浸渍法制备了 Ir 催化剂,并用于肉桂醛加氢反应,通过考察 Fe的加入对 Ir 电子和几何结构的影响揭示了 Fe 的加入对活性和选择性的影响规律.结果表明,当 x 从 0 (Ir/Mg3Al) 增加到 1 (Ir/Mg3Fe) 时,肉桂醛加氢的反应速率在 x = 0.25 时达到最大值,肉桂醇选择性从 44.9% 增加到 80.3%,且不随肉桂醛转化率的增加而改变.透射电镜结果表明,Ir 纳米粒子的粒径随着 x 的增加未发生明显变化,均为 1.7±0.2 nm.H2程序升温还原结果发现 Ir 可以促进 Fe3+的还原且两者之间存在相互作用.X射线光电子能谱结果表明,Fe 的掺杂没有改变催化剂表面Ir0和 Ir4+含量的比值,但当 Fe 含量增加时,Fe2+2p3/2向高结合能方向偏移,且 Ir04f7/2向低结合能方向偏移,说明电子从 Fe2+转移到 Ir,形成了富电子的 Ir 物种和缺电子的 Fe 物种.富电子的 Ir 物种有利于肉桂醛分子中的 C=O 键在其表面吸附,并且和 Ir 相邻的 Fen+物种可以作为亲电位点吸附肉桂醛分子中氧,从而极化和活化 C=O 键,因而催化剂活性和选择性增大.采用吸附 CO 红外光谱表征了催化剂表面的几何结构,2058–2069 cm-1处出现了 CO 吸附峰,归属于 Ir0表面 CO 的线性吸附,高波数 2069 cm-1的吸附峰归属于 CO 在高配位 Ir 位点 (平台) 的吸附,低波数 2058 cm-1的吸附峰归属于 CO 在低配位Ir 位点 (台阶、角、楞) 的吸附.随着 Fe 含量的增加,CO 吸附峰蓝移 11 cm-1,表明 Fe 的加入改变了催化剂表面 Ir 的几何结构,低配位 Ir 位点减少,高配位 Ir 位点增多.高配位 Ir 位点 (平台) 有利于肉桂醛分子中 C=O 键的吸附,从而提高了肉桂醇的选择性.总之,Fe 的加入虽然没有明显改变 Ir 纳米粒子的粒径,但却改变了其电子和几何结构,从而提高了催化剂活性和选择性. 相似文献
63.
近年来,有机多孔材料由于在气体储存与分离、多相催化、光学等领域的广泛应用而成为研究热点并得到了快速的发展。这类材料具有高的比表面积和永久孔隙率,在许多方面展现出了优势,如较高的化学稳定性和热稳定性、较低的密度、丰富的候选单体以及成熟的合成路线。而对已制备的有机多孔材料进行后修饰官能化,通过调节材料孔隙率和骨架结构可获得具有新功能的材料。本文介绍了有机多孔材料作为官能化材料载体的发展现状,重点阐述了有机多孔材料不同类型的后修饰官能化方法及研究状况,最后对有机多孔材料后修饰官能化方面的未来前景做出了展望。 相似文献
64.
65.
用三氯化铝催化六氯三聚膦腈开环聚合制得线性聚二氯膦腈(PDCP), 通过PDCP磷原子上的亲核取代反应, 合成了新的水溶性高分子聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1.0(乙氧基吡咯烷酮)1.0]膦腈(P3), 用31P NMR, 1H NMR, 13C NMR和IR对其结构进行了确证, 用DSC测定了其玻璃化转变温度Tg和熔融温度Tm, 用蒸汽压渗透法(VPO)测定了其数均分子量. 改进了聚二(乙氧基吡咯烷酮)膦腈(P2)的合成方法. 体外降解实验表明, P3具有和P2类似的pH响应性降解行为, 降解速率在pH=5.0时最快, 而在pH=7.4和8.0时较慢. P3在所测试的3个pH缓冲溶液中均比P2降解慢. 用31P NMR、薄层色谱(TLC)和滴定法对降解产物进行了检测, 初步推断了P3在不同pH介质中的水解机理, 其在pH=5.0的缓冲溶液中的降解, 除侧链断裂外, 聚膦腈的骨架也裂解; 而在pH=7.4和8.0时的降解仅为侧链的断裂. 用噻唑蓝(MTT)比色法进行的体外细胞毒性评价实验表明, P3及其在pH=5.0的缓冲溶液中降解49 d后的产物均对细胞表现出了很好的生物相容性, 而且其降解产物在浓度为800 μg/mL时还表现出一定的促进细胞增殖作用. 相似文献
66.
67.
68.
69.
径向轴承启动过程瞬态热效应的研究 总被引:7,自引:2,他引:7
联立求解广义雷诺方程、油膜瞬态三维能量方程、轴瓦瞬态三维固体热传导方程及轴颈的运动方程,并考虑粘度和密度随温度及压力的变化,在油膜与轴瓦界面使用热流连续性边界条件,确定了在承受稳态载荷时圆轴承在启动过程中的温度变化情况.介绍了一种有效的用于求解轴承瞬态性能的改进Newton—Raphson算法.结果表明:整个系统达到热平衡的时间与启动加速度的大小无关;启动加速度越高,温度升高越快;在启动过程中,油膜最高温度出现的位置沿膜厚方向而变化.同有关试验结果的对比证实所建模型和所用算法正确可行. 相似文献
70.
采用超声分散法制备出氧化铝、高岭土、氧化硅/聚四氟乙烯复合材料, 使用线性往复摩擦磨损试验机对比三种复合材料的摩擦学性能. 结果表明 质量分数10%的氧化铝、高岭土能将聚四氟乙烯的磨损率降低约4个数量级, 而氧化硅仅能降低约3个数量级. 对金属对偶表面形成的转移膜的形貌和化学成分进行分析发现 氧化铝、高岭土/聚四氟乙烯在金属对偶面上形成了高度羧酸盐化的转移膜. 用密度泛函理论对三种填料表面上碳氟分子吸附过程进行模拟, 结果显示氧化铝、高岭土表面的路易斯酸性位点促进了碳氟分子的脱氟过程, 产生了更多的羧酸螯合物的中间产物; 氧化硅缺少路易斯酸性位点, 因此不能促进高度羧酸盐化的转移膜形成. 相似文献