盐酸从水到DMSO—EtOH—H_2O混合溶剂的迁移热力学函数

本文采用电动势法测定了无液体接界电池Pt,H_2(101.3KPa)|HCl(m),DMSO(x),EtOH(y),H_2O|AgCl-Ag的电动势。其中当DMSO的含量分别恒定在x=10.20%(wt)时,EtOH的含量分别取y=10、20、30%(wt),温度区间为298.15～318.15k;温度间隔为5K.根据实验测得的电动势,计算了迁移热力学函;发现当DMSO%(wt)恒定时,ΔG_t~0与EtOH%(wt)有线性关系,而ΔH_t~0和TAS_t~0随EtOH%(wt)的改变,都有最高点出现。并据此讨论了溶液的微观结构。     

离子液体对甲基丙烯醛氧化酯化反应的影响

异丁烯氧化制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一条极具优势、清洁高效的工艺技术路线.但甲基丙烯酸甲酯极易聚合^[1],故异丁烯三步法及传统的丙酮氰醇法均在酯化过程中加入对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,4-甲基-6-叔丁基苯酚等有机物作为阻聚剂^[2].而甲基丙烯醛直接氧化酯化为MMA时,碱性和加热的反应条件使MMA更易聚合^[3].因而防止MMA在反应过程中的聚合成为工艺技术的关键问题.本文在甲基丙烯醛一步氧化酯化生成MMA的反应体系中添加离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bm im]PF₆),结果表明,该离子液体既能提高MMA的选择性还有效防止MMA的聚合.     

电解质活度系数的理论计算

本文考虑电解质在混合溶剂中的情况，采用非优先溶剂化观点，并注意到ψ与γ±的关系，通过数学处理，建立了一个两参数（α°，ｈ）的活度系数公式，该式保留了ＳｔｏｋｅｓａｎｄＲｏｂｉｎｓｏｎ活度系数公式的优点，但不包含ψ９且既可适用于单一溶剂体系，又可适用于混合溶剂体系，经过文献２２个体系的处理，表明新建立的公式具有良好的计算精度，所处理的２２个体系的平均相对偏差均小于１％。     

渗透压法对牛血清蛋白在NaCl水溶液中相互作用的研究

测量了牛血清蛋白不同pH值和不同离子强度Nacl水溶液中的渗透压,计算了渗透第二维里系数,按照Prausnitz提出的分子热学模型计算了蛋白质之间的静电排斥能、色散吸引能和离子排斥体积产生的吸引势能,并对这三种势能与溶液pH值和离子强度的变化关系进行讨论。     

氨基酸季铵离子液体水溶液的密度和黏度

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离子液体的周期性变化规律及导向图

离子液体是完全由阴阳离子组成的室温下呈液态的盐类, 其作为绿色溶剂近年来成为众多领域的研究热点. 由于阴阳离子种类繁多, 阴阳离子的不同组合而形成的离子液体种类理论上几乎是无限的. 而在庞大的离子液体家族中如何选择合适的离子液体或者如何设计新型的功能离子液体成为离子液体研究及其应用的瓶颈. 门捷列夫的元素周期律启发我们在离子液体中寻找与之类似的规律. 本文正是基于这样一个思路, 试图建立离子液体周期率和离子液体导向图, 从而为寻找和设计离子液体提供明确的方向. 如果最终能够建立起一套完整的离子液体各种性质的周期律, 将会从本质上理解离子间及分子片间的性质差异与相互作用.     

五种1-烷基-2,3-二甲基咪唑型离子液体的合成及作为Li/LiFeO_4电池电解液的研究

合成了五种新的1-烷基-2,3-二甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺离子液体(alkyl-DMimTFSI).以离子液体作为Li/LiFeO4电池电解液,分别考察不同烷基(正丁基、正戊基、正辛基、异辛基和正癸基)对电解液理化性质、界面性质和电池行为的影响.结果表明离子液体的电化学窗口都可以达到5.6V(-0.4～5.2Vvs.Li+/Li),显示它们具有较好的电化学稳定性.加入碳酸亚乙烯酯作为添加剂后,离子液体电解液在Li负极形成稳定的固体电解质相界面膜(SEI),从而提高了Li负极的稳定性,保护了Li片不受腐蚀.电化学阻抗和循环伏安分析进一步揭示LiFeO4正极与离子液体电解液也有良好的兼容性.此外,研究还表明离子液体中烷基种类严重影响它们的电池行为.采用butyl-DMimTFSI和amyl-DMimTFSI电解液体系的电池充放电容量和可逆性明显优于另外三种离子液体,它们的首次放电容量分别达到145和152.6mAh/g,并表现出良好的充放电循环性能.因粘度最大,采用isooctyl-DMimTFSI电解液的电池首次放电容量仅为8.3mAh/g,但添加碳酸丙烯酯(质量比1∶1)稀释后首次放电容量上升至132.4mAh/g.     

Mo-Bi-Fe-Co基催化剂的制备方法

针对共沉淀法存在的催化剂元素混合不均、比表面积小、导热差、催化剂容易失活等问题,分别采用共沉淀法和浸渍法制备了两种Mo-Bi-Fe-Co基催化剂.所得浸渍法制备催化剂的最佳制备条件为:浸渍时间为6 h,浸渍液浓度为1.25 mol/L(以Mo的摩尔浓度为标准),浸渍次数为2次,柠檬酸加入量为Mo/Citric acid=1.3,煅烧温度为620℃.在温度为380℃、空速为7 200h-1、异丁烯与空气比为6:94的反应条件下,该催化剂的转化率和选择性分别为88.9%和68.0%.浸渍法制得的催化剂的活性明显优于共沉淀法制备的催化剂.     

广义渗透系数

本文将Bjerrum渗透系数概念推广到混合溶剂体系中,提出了广义渗透系数的概念及其一般定义式,并导出了广义渗透系数与电解质活度系数之间的相互关系式,从而可以借助于广义渗透系数较易实现混合溶剂体系中溶质与溶剂热力学性质之间的相互推算,同时,混合溶剂作为一个整体的非理想性亦可得到具体度量.因此引入广义渗透系数概念具有理论与实际意义.