利用原位红外光谱研究若干过渡金属氧化物-丙酸体系，Fe2Cr（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3Cl*xH2O及Cr3（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3NO3*xH2O的反应行为

利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的活性顺序类似 :[Fe2 MnOPH]>[Fe3OPH]>[Fe2 CrOPH]>[Fe2 CoOPH]>[Fe2 NiOPH]>[Cr3OPH][OPH =(μ3 O) (μ O2 CC2 H5) 6(H2 O) 3]。对于戊酮化反应 ,过渡金属氧化物的反应温度明显高于相应的 [Fe2 MOPH]的反应温度 ,这旁证了 [Fe2 MOPH]的活性组分不是其金属氧化物。还讨论了Fe3O4 ,Fe2 O3 对丙酸分别转化为乙醛和戊酮反应活性的明显差异。     

混合价簇合物[Et4N]2{(CO)4M}xM'S4][x=1,2; M=Mo(0)或W(0); M'=Mo(VI)或W(VI)]的共振Raman光谱及IR光谱研究

研究了[{CO)4M}xM'S4]^2^-[x=1,2; M=Mo(0), W(0); M'=Mo(VI), W(VI)]系列簇合物共振Raman(RR)光谱及红外(IR)光谱。除了对^νc-o, ^νM(VI)-s(b)[S(b):桥基S], ^νM(VI)-s(t)[S(t): 端基S], ^νM(0)-c, ^δM(0)-c-o进行归属外, 着重讨论^νM(0)-s(b), ^νM(0)-M(VI)的归属。研究了IR谱中Δν[^νM(VI)-s(b)─^νM(0)-s(b)]与M(0)→M(VI)电荷迁移的关系。RR谱研究结果表明, 在[(CO)4^-MS2MoS2]^2^-, [(CO)4MoS2MoS2Mo(CO)4]^2^-中S(b)→M(0)电荷迁移与M(0)→Mo(VI)电荷迁移之间有较明显的相互偶合; 在[(CO)4MS2WS2]^2^-中S(b)→W(VI)与M(0)→W(VI)电荷迁移、S(t)→W(VI)与M(0)→W(VI)电荷迁移之间也分别存在明显的相互偶合, 说明了它们存在强的电子离域。本系列簇合物中二核簇的电子离域程度比三核簇强。     

[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析

本文报道了[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析结果。计算频率与观测频率相当符合,平均偏差为1.25％。文中还详细讨论了Fe-S桥基和Fe-Cl端基伸缩振动频率的归属及其伸缩力常数的合理可靠性。     

三核铬配合物[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(OOCH)-(H_2O)_2]·3H_2O的晶体结构

标题三核铬配合物,C_7H_(17)Cr_3O_(20),M_r=577.2,属三斜晶系,空间群P,a=6.654(1),b=11.129(3),c=13.906(2),α=103.2188(3),β=103.5362(3),γ=92.0429(3)°;V=970.2(7) ~3。Z=2。D_c=1.976g.cm~(-3)。原子位置由直接法(MULTAN-82)和差Fourier法解出,经全矩阵最小二乘法精修,对于2801个I≥3σ(I)的独立衍射点,最后R=0.077。分子结构属于一般三核金属配合物构型,其显著特点是:有一个端基-HCOO单齿配位在一个Cr原子上,形成中性三核铬配合物。     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000-100cm^-^1波段范围内测定了含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr2(μ3-O)(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O和[Fe2Cr(μ3-O)-(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O的红外光谱。采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型FeCr2O16和Fe2CrO16进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好, 两者平均偏差无小于1.50%。计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性。     

[Cl_3Sb(μ-S)SbCl_3]~(2-)阴离子的红外光谱和简正坐标分析

在500—100cm~(-1)波段范围内测定了[Cl_3Sb(μ-S)SbCl_3]~(2-)阴离子的Fourier变换红外光谱。采用简化的普遍价力场(SGVFF)进行了简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合良好,两者平均偏差小于1.0％,证实了振动谱带的归属,确定了相应的力常数。最后讨论了谱带归属问题和所得结果的合理性和可靠性。     

含O3MoS3单元的配合物[Mox(CO)y(O,S-C6H4-1,2)3FezLm]n-(x＝1,2或3,y＝0,3,7或4,z＝0或1,L＝Cl,m＝0,2,n＝1或2)的红外光谱及其与结构的关系研究

用红外光谱研究标题配合物的结构,得到了很有意义的结果.     

陆森红盐阴离子[Fen_2S_2(No)_4]~(2-)红外光谱的归属

本文报导陆森红盐阴离子简正坐标分析及计算所得的一套力常数。由这套力常数所得的红外光谱波数的计算值与观察值吻合良好,加权平方偏差之和为0.223。根据对称内坐标和力常数的位能分布计算,进行了阴离子的红外光谱的归属。     

可反应表面修饰银纳米颗粒的制备与结构表征

Surface reactable modified silver nanoparticles were prepared by NaBH4 reduced silver ion in the aquenous solvent, in the presence of the double group modifying agent, O,O′-di(11-bromic undecane)dithiophosphonic acid. The morphology and structure of the product were characterized using Transmission Electron Microscope(TEM), UV-Visible Absorption(UV-Vis) spectra, Fourier Transform Infrared(FTIR) spectra. The result indicate that the products are spherical shape and no aggregation, C-Br functional groups are on the outermost portion of the silver nanoparticles. The nanoparticles were well dispersed in organic solution, such as chloroform, petroleum ether, toluene etc. The analysis of the sample which reacted with trimethylamine by X-ray photoelectron spectra(XPS) shows the silver nanoparticles can undergo many reactions.