铱催化甲醇羰基化制乙酸循环反应的理论探究

采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,对铱、碘元素采用相对论校正赝势基组SDD,对C、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,优化了各反应物、中间体和过渡态的构型特征,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.理论研究了阴离子循环中铱催化甲醇羰基化制乙酸的循环反应机理.运用能量跨度模型获得了反应的动力学信息,确定了各反应的决速中间体和决速过渡态和各催化剂的能量跨度和转化频率.通过对cis-[Ir(CO)_2I_2]~-和trans-[Ir(CO)_2I_2]~-催化剂电荷密度的分析比较,得到中心金属的富电子性提高了其催化能力,以上计算结论与文献假设相符.     

岩土力学3种屈服准则的屈服面形状和大小研究

用正交变换的方法对岩土塑性力学中的莫尔--库仑准则、卓柯--普拉格准则、广义双剪应力准则以及其屈服面进行了研究,从数学上论证了屈服面的形状和大小,并对3个屈服准则的特殊情形分别与 Tresca,Mises 和双剪应力屈服准则对应,进行了论证.     

Fe-B合金化学沉积的影响因素分析

通过化学沉积法制备Fe-B化学镀层,用电化学方法分析了偶接铝、镀液组分和沉积工艺对Fe-B化学沉积行为的影响.结果表明,偶接铝使体系的沉积电位负移,降低了Fe-B合金化学沉积的极化阻力,特别是金属离子还原的极化阻力,从而诱导Fe-B的化学沉积.镀层的沉积速率依赖于镀液组分和沉积工艺.     

气相中2Sr＋, 2Ba＋介入N2O与H2反应的理论研究

本文运用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法, 对2Sr+、2Ba+采用相对论校正赝势基组SDD, 对N、O、H采用6-311+G(2d,p)基组, 计算研究了气相中碱土金属离子2Sr+、2Ba+介入N2O (1∑+) 和 H2 (1∑+g)反应的微观机理, 优化了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征, 用频率分析方法和内禀反应坐标方法(IRC)对过渡态进行了验证. 运用Kozuch撰写的能量跨度模型(Energetic Span Model, δE),确定了决定循环反应速率的决速过渡态(TDTS)和决速中间体(TDI), 并利用转化频率(Turnover Frequency,TOF)评估了催化性能. 结果表明：从热力学性质分析2Sr+、2Ba+离子对N2O (1∑+) 和 H2 (1∑+g)反应很好的催化作用,可得到目标产物N2 (1∑+g) 和 H2O (1A1), 却从动力学性质分析主要反应产物为N2、SrOH+ (BaOH+)和H, 最终动力学因素在主题反应中起决定性作用,以上结论与实验观测结果相符.     

基于PSS算法的可证明安全顺序聚合签名算法

研究了聚合签名技术,分析了基于RSA算法的顺序聚合签名体制的安全性,发现算法存在安全缺陷,为了克服原方案的安全缺陷,基于PSS(probabilistic signature scheme)算法下,提出了一种可证明安全的顺序聚合签名方案PSS-AGS.该算法在基于RSA问题的困难性假设下,可以证明方案在随机预言(RO,random oracle)模型下是安全的.分析实验结果表明,方案可以有效地抵御重放攻击并且运行速度较快.     

微孔物质BET测试数据的筛选、处理和检验

经典的BET测试适用于介孔和无孔物质,测试的相对压力范围是p/p0=0.05–0.3。现在人们对含有微孔的物质也用BET表征,可能的测试相对压力范围是p/p0=0.005–0.3。所得数据比较多,需要筛选才能找出符合BET模型的数据。有的仪器公司最新版软件有辅助筛选功能,使用起来非常方便。这类软件是基于Rouquerol变换方法编写的。我们试着摸索了这个方法的数学推导过程,然后根据文献和多人积累的测试经验归纳总结出了BET数据处理的5个步骤,整个处理过程在Origin软件上即可实现,适用于所有容量法BET仪器的数据筛选、处理和检验。     

镍钴双原子团簇催化甲烷干重整反应机理及其动力学研究

本研究采用密度泛函理论方法对NiCo双原子团簇催化甲烷干法重整反应的体系进行了计算研究。通过计算结果得出甲烷脱氢、二氧化碳活化、C*和CH*的氧化、H₂和H₂O的生成四个反应过程可能的反应路径。最后,运用能量跨度模型分析循环反应的动力学信息,发现298K时甲烷脱氢过程中不易生成C*。913 K时甲烷脱氢过程决速中间体由IM1-1变成了IM6-1、决速过渡态由TS78-1变成了TS56-1;虽然可以生成C*,但能量跨度的减小加快了C*和CH*的消去。本工作可以了解NiCo双原子团簇催化甲烷干法重整的作用机理,为实验研究提供理论基础。     

双参数地基上带肋筏板基础的耦合数值方法

为解决工程中有关带肋筏板基础与地基土相互作用的计算分析等问题,将带肋筏板基础中的筏板由无单元法模拟,肋梁由有限元方法模拟,根据虚功原理,建立了双参数地基上带肋筏板的一种耦合数值方法.该耦合方法可以计算具有非规则形状、斜交叉梁的带肋筏板基础.实例计算论证了方法的合理性、可行性.     

多维视域中的社会存在本体论建构

西方马克思主义的创始人卢卡奇面对历史的困境和现实的危机,从西方哲学和马克思主义哲学的思想中汲取营养,通过《关于社会存在的本体论》的写作试图建构马克思主义哲学的本体论,不仅为解决时代问题提供了有益的借鉴,也为开辟马克思主义哲学新的发展道路提供了珍贵的哲学资源。     

特高压交直流输电线路光缆金具更换支架研制

为有效更换特压高交直流输电输电光缆金具,本文以特高压交流1000kV长南Ⅰ线OPGW光缆175型为例,计算分析了垂直档距在800m时的垂直荷载,通过对提线支架的受力分析、受力计算、型式选择、材料选择等几个方面进行了分析设计,制作了相应的专用工具。现场应用表明:该工具在带电和停电状态均可使用,使用了该工具即可节约高空作业用时,减少了带电作业和停电用时,也显著提高了作业的安全性,有利于提高社会及经济效益,保障了特高压输电网络的安全稳定运行。