Synthesis of Polymer-bound Sensitizers and their Applications in the Preparation of Previtamin D3 from Tachysterol

Two kinds of polymer-bound photosensitizers were synthesized, in which anthracene acts as sensitizer moiety,polystyrene (PS) and poly(methyl methylacrylate) (PMMA) serve as solid phase supports, respectively. The photoisomerization of tachysterol to previtamin D3 was carried out with these polymer-bound photosensitizers in ethanol and toluene solutions. The experiment results demonstrate that these solid phase photosensitizers are efficient for the photoisomerization with good recycle property and can be simply separated from the reaction mixtures by filtration.     

水溶性树枝形聚合物微反应器笼效应研究

本工作以羧基为末端基团的芳醚树枝形聚合物G_n(n=1-4)和核心为十二烷基链的聚酰胺-胺树枝形聚合物PG_m(m=1-3)作为光化学微反应器,研究了1-苯基-3-对甲苯基丙酮在水溶液中的α-光解反应,并计算了笼效应.研究结果表明,芳醚树枝形聚合物G_n的笼效应随代数增加而增大,高代数树枝形聚合物表现出对底物分子更强的限制性作用,增加树枝形聚合物的浓度可以提高笼效应;聚酰胺-胺树枝形聚合物PG_m对CH₃-DBK的限制作用远低于芳醚树枝形聚合物G_n.     

均相体系可见光催化还原CO2研究进展和面临挑战

利用太阳能将CO₂还原成可以利用的燃料或者有机物,是洁净新能源的重要研究方向,具有很大的挑战性。均相体系作为光催化还原CO₂最早研究的体系,对于CO₂还原的分子机理研究、新型催化剂设计以及体系优化方面具有重要指导意义。近五年来,均相体系光催化还原CO₂的研究取得了显著进展。本综述将对近五年来均相体系中光催化还原CO₂取得的重要研究进展进行综述,并对均相光催化体系发展面临的挑战进行了总结。     

我国信息质量评价研究现状--基于文献计量法分析

运用文献计量法从年度发文数量、来源期刊、基金资助情况、关键词4个方面对我国近10年的信息质量评价研究进行了分析,发现我国近10年信息质量评价研究主要集中在财务会计、医疗卫生、网络、档案等领域,研究的主要内容包括信息质量评价指标的选择、评价体系的构建以及评价方法等,指出实证研究是我国信息质量评价未来的发展方向。     

扩展卟啉Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)单金属配合物光电性质的理论研究

采用密度泛函方法(DFT),对六元扩展卟啉的Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)单金属配合物进行了几何构型的优化.在优化的基础上,对6种配合物进行了电荷分解分析(CDA)、扩展电荷分解分析(ECDA)以及前线分子轨道的成分分析.基于几何优化的结果,在含时密度泛函(TD-DFT)方法下,计算了6种配合物的吸收光谱.得出如下结论:无论是R型还是M型配合物,Pd(Ⅱ)同六元扩展卟啉的电荷转移值都是最大的,从而也说明中心金属Pd(Ⅱ)同配体之间的相互作用也是最大的.通过对吸收光谱和前线分子轨道的分析,在B带最大吸收峰上,R型配合物主要显示出由金属到配体的电荷转移(MLCT),并且金属轨道在跃迁成分中占比越大,最大吸收峰红移越远,其最大吸收峰顺序λ(Ni@RHP)(492nm)λ(Pt@RHP)(477nm)λ(Pd@RHP)(467nm).而对于M型配合物的Ni@MHP和Pd@MHP,90%以上的跃迁来自配体内的电荷转移(ILCT),并且展示了几乎相等的最大吸收峰(540nm).Pt@MHP与前者相比有40nm的红移,并展示了MLCT的吸收特征.     

基于表面优先型相变过程构建TiO_2(B)/锐钛矿异相结纳米纤维及其光催化性能（英文）

近年来,随着光催化研究的逐渐深入,人们发现有效的电荷分离往往是提高半导体光催化材料活性的关键步骤.其中,在多晶相半导体材料中构建异相结结构是提高其活性的最有效途径之一.在TiO_2四种稳定晶相中,Ti O2(B)是发现最晚且研究较少的,并且目前对它的研究主要集中于锂离子电池方面,而在光催化领域中研究较少.然而,该材料特殊的晶相结构带来的各向异性和较大的比表面积都表明其在光催化领域同样具有潜在应用前景.本文通过三步合成法,包括水热过程、离子交换、退火过程,研究了TiO_2(B)向锐钛矿转变的相变过程,同时构建了具有TiO_2(B)/锐钛矿异相结结构的纳米线.在材料退火过程中,通过X射线衍射(XRD)和表面灵敏的紫外拉曼光谱(UV-Raman)分别监测了样品体相和表面相的晶相结构变化过程.发现了XRD与UV-Raman结果的不同步性.同时,通过对样品扫描电镜和透射电镜的形貌表征可知,TiO_2(B)纳米线在退火过程中部分结构发生坍塌,且逐渐转化成锐钛矿相,而相变过程很可能首先发生在坍塌结构处.高分辨电镜结果表明,纳米线中同时存在着TiO_2(B)结构和锐钛矿结构,并形成很好的异相结.根据相结构变化和形貌观察结果,我们推测TiO_2(B)向锐钛矿转变过程为表面优先型的相变过程,即材料表面相先于体相先发生相变过程,由此得到的材料表面相含有较多的锐钛矿,而体相中含有较多的TiO_2(B).为了验证构建的异相结材料的光催化活性,采用光催化产氢和降解污染物双重反应对样品进行了表征.结果发现,单独的TiO_2(B)材料活性较锐钛矿材料相差较多,但其混相结构能较大幅度地提高光催化活性.其中,通过逐渐退火过程形成的体相为24%的TiO_2(B)、表面为100%的锐钛矿相的催化剂活性最高,其产氢活性可达4.82 mmol/(h?g),降解污染物反应速率常数为0.0402 min~(-1).采用光电流测试、电化学阻抗和荧光光谱表征了材料在光催化过程中的载流子动力学行为.结果表明,最优活性的催化剂中体相的异相结结构对光生电荷的分离、传输都起到良好地促进作用,而表面的锐钛矿相主要负责高活性的表面反应,二者共同对高活性的光催化反应起到推动作用.     

钻石对顶砧(Diamond Anvil Cell,DAC)高压产生技术及在高压条件下的光物理和光化学研究

高压作为一个重要的物理参量引入到科学研究的各个领域将会大大扩展研究的范围.本文介绍了一种简单安全的产生高压的技术和在高压条件下进行的一些光物理和光化学研究工作,并指出了今后在高压光物理和光化学研究领域的若干重要研究方向.     

荧光标记聚苯乙烯微球的激光捕获及其原位稳态和时间分辨荧光光谱研究

本工作设计研制了一套激光捕获与原位稳态及时间分辨荧光光谱检测系统,该系统将激光捕获技术与稳态及时间分辨荧光光谱检测技术相结合,实现了对亚微米级微粒的原位稳态及时间分辨发光性质研究.利用研制的仪器研究了荧光标记聚苯乙烯微球的激光捕获过程、以及捕获微粒的原位稳态及时间分辨荧光光谱.本工作为单个纳米粒子发光性质的研究开辟了一条新的途径.     

芳醚双枝树枝形聚合物体系的设计合成及三重态能量传递和电子转移的研究

树枝形聚合物的结构特点和良好的可修饰性使其在模拟光捕获体系研究中受到广泛重视,本论文设计合成了两个系列的双枝芳醚树枝形聚合物,通过光物理以及光化学方法研究了芳醚树枝形聚合物体系三重态能量传递和三重态电子转移过程:1.设计合成了两个系列的芳醚树枝形聚合物体系.合成了1代到3代外围以二苯酮基团修饰、核心以降冰片二烯基团修饰的双枝芳醚树枝形聚合物([BP-Gn]₂-NBD,n=1-3)及相应的异构化产物([BP-Gn]₂-QC,n=1-3);合成了外围和核心分别修饰二苯酮和萘的双枝芳醚树枝形聚合物([BP-Gn]₂-NA,n=1-4),及相应的给体模型化合物([BP-Gn]₂-BEN,n=1-4),及相应的给体模型化合物([BP-Gn]-2BEN,n=1)4),共16个新化合物.