硼化合物的研究——ⅩⅣ.闭式氢硼酸苯丙氨酸合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质研究

通过稀土金属的氢硼酸(B_(10)H_(10)~(2-)或者B_(12)H_(12)~(2-))盐与DL-苯丙氨酸反应,合成了十八个氢硼酸苯丙氨酸合稀土金属(Ⅲ)螯合物。通过元素分析、红外光谱和摩尔电导率的测定确定了化合物的组成,并对化合物的热化学性质进行了研究,表明苯丙氨酸与稀土金属离子的螯合作用是通过氨基氮原子与羧羰基氧原子同稀土金属配位实现的。     

双-(取代)硼酸)-2-(取代)-8-羟基喹啉酯的结构研究

有机硼化合物是元素有机化合物的一个重要类别,早在1940年 Kruger 就提出在蛋白质中引入一定浓度的硼来作为医学上的一种疗法。六十年代以来化学家们合成了许多含硼的     

硼化合物研究(ⅩⅩⅢ)——硼氢化钾与二茂铁甲基三烃基氯化铵的反应

我们曾研究了硼氢化钾与四乙基氯化铵在一定量水存在下的热解反应,制得了B_(10)H_(10)~(2-)、B_(12)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,并提出了热解反应的历程。在少量水存在下,通过三烷基苄基氯化铵与硼氢化钾反应,合成了四氢硼酸三烷基苄基铵R_3(C_6H_5CH_2)NBH_4。但热解该类型四氢硼酸盐时,得不到B_(10)H_(10)~(2-)、B_(10)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,而是苄基与氮相连的C—N键断裂形成的R_3N·BH_3配合物和甲苯。本文研究C_5H_5FeC_5H_4CH_2NMe_2(R)Cl与KBH_4在水溶液中     

含二茂铁基的希土螯合物的合成

二茂铁基甲酰丙酮与三价希土金属反应、合成了十二个含二茂铁基的希土螯合物。元素分析结果表明螯合物的一般组成为 (C₅H₅FeC₅H₄COCHCOCH₃)₃Ln·xH₂O, 当Ln=La时,x=2;当Ln=Y、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu时,x=1。螯合物在质谱中出现去结晶水后的分子离子峰。通过红外光谱证实了螫合物的结构,紫外光谱测定的结果表明,二茂铁基甲酰丙酮位于306nm处的K吸收带在螯合物中红移至313～314nm。运用TG—DTA法核实了螯合物中结晶水的个数,并测得了螯合物的热分解温度。     

硼氢二茂铁季铵盐的结构化学研究——Ⅱ.三硼八氢N—二茂铁甲基三甲基铵的晶体构结

本文报道了C_5H_5FeC_5H4CH_4N(CH_3)_3B_3_H_8的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnam,晶胞参数:a=13.707(6),b=13.365(4),c=9,339(9),Z=4用三维Patterson函数等方法解出全部非氢原子的坐标和B_3H_8~-中“氢桥”的2个H原子坐标,对817个独立衍射点[I≥3σ(I)]计算偏离因子,最终偏离因子R=0.071 C_5H_5FeC_5H_4CH_2N(CH_3)_3B_3H_8为离子型化合物,B_3H_8~-阴离子和C_5H_5~-FeC_5H_4CH_2N(CH_3)_3~+阳离子按四面体配位,配位数为4。二个戊二烯环平面相互平行,相距3.31,且属完全遮盖型的。二个戊二烯环平面之间夹角φ)=1.7°。平均键长:Fe—C=2.057,C—C(Cp环)=1.438,C—N=1.513。B_3H_8阴离子中“氢桥”的2个H原子和3个B原子共面。B—B(氢桥连结)=1.734;B—B(非氢桥连结)=1.779。“氢桥”是非对称的,B—H(氢桥)分别为1.460和1.209。     

二芳基硼螯合物的配体取代反应

本文通过一系列配体取代反应证实氨基乙醇、氨基酸、2-(α-羟基苄基)苯骈咪唑(HBB)、8-羟基喹啉(8-HQ)等N,O双齿配体与二芳基硼的螯合能力存在下列强弱顺序: 8-HQ>HBB>NH_2CH_2CH_2OH>RCH(NH_2)COOH相应螯合物的稳定性也依此序递降,有关四配位二芳基硼螯合物可按这一规律直接进行转化。     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

希土硼氢化物的研究 Ⅹ.含[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]~-的双苯甲酰丙酮缩1,3—丙二胺希土(Ⅲ)配合物的研究

将闭式+氢+硼酸阴离子酰胺衍生物[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]~-、双苯甲酰丙酮缩1,3-丙二胺C_6H_5C(OH)=CHC(CH_3)=N(CH_3)CH=C(OH)C_6H_5(Bapn)及希土氯化物在丙酮-乙醇混合溶剂中进行反应,得到分子式为Ln(Bapn)_3[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]_3(Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)的混式配体希土配合物。通过元素分析、IR、~1H NMR及摩尔电导率的测定对配合物进行了表征,还通过DTA-TG方法研究了它们的热性质。     

稀土硼氢化合物的研究(Ⅳ)——十氢十硼酸氧化吡啶合稀土(Ⅲ)配合物

合成了一类新的十氢十硼酸氧化吡啶合稀土(Ⅲ)配合物,其化学式为[Ln(PYO)_7]_2、(B_(10)H_(10))_3,式中Ln=Nd,Sm,Eu,Gd,Ho,Er,Tm,Yb;PYO=氧化吡啶。观测了配合物的一般性质以及它们的IR光谱、Raman光谱、UV光谱和摩尔电导率、TG-DTA图谱等特性,并探讨了它们的热行为。